第10章 分析化学中的定量分离方法.ppt

第九章 分析化学中常用的分离和富集方法 3. 常用的分离和富集方法： 4. 沉淀分离法 ②有机共沉淀分离和富集 a.利用胶体的凝聚作用进行共沉淀 钨、铌、钽、硅等的含氧酸常沉淀不完全，有少量的含氧酸以带负电荷的胶体微粒留于溶液中，形成胶体溶液，可用辛可宁、丹宁、动物胶等将其沉淀。 b.利用形成离子缔合物进行共沉淀 甲基紫、孔雀绿、品红及亚甲基蓝等分子量较大的有机化合物，在酸性溶液中带正电荷，当它们与以络阴离子形式存在的金属络离子相遇时，能生成微溶性的离子缔合物而被共沉淀。 c.利用“固体萃取剂”进行共沉淀 Ni2+能与丁二酮肟生成螯合物的沉淀，但当Ni2+含量很低时，丁二酮肟不能将其沉淀。若加入丁二酮肟二烷酯的酒精溶液，因其难溶于水，则在水溶液中析出并将Ni2+与丁二酮肟生成的螯合物沉淀。丁二酮肟二烷酯称为“惰性共沉淀剂”。 第二节 液－液萃取分离法 1. 萃取过程的本质 2. 分配系数和分配比 3. 萃取百分率 第三节 离子交换分离法 3）螯合树脂 含有特殊的活性基团，可与某些金属离子形成螯合物，在交换过程中能选择性地交换某些金属离子，如国产＃401。 2. 离子交换树脂的亲和力 ③强碱性型阴离子交换树脂 第四节 液相色谱分离法 2.纸色谱法 3.薄层色谱法 4.反相分配色谱法 原 理：将负载有固定相的载体（如聚四氟乙烯粉、泡沫塑料或硅烷化硅胶等）装入柱中，把试液引入色谱柱时，各组分先集中在柱上层浓缩。当加入洗脱剂时，各组分就在两相之间进行萃取－反萃取－萃取多次重复的分配过程，特别是用含有络合剂的洗脱液，会使一些组分容易被反萃取而实现分离。 操作方法：将试液调至萃取所需要的最佳条件，并控制一定的流速流经色谱柱；用同样的流速及与试液相似的水溶液洗涤柱床。控制一定的流速、温度，根据待分离组分的性质选择不同的洗脱液淋洗，使各组分分离。 固 定 相：有机萃取剂 流 动 相：水 应 用：用三正辛胺－纤维素色谱柱，分别用10mol·L-1盐酸，6mol·L-1盐酸和0.05mol·L-1硝酸为洗脱液，可以将Th（IV），Zr（IV）和UO22+很好地分离。 * * 1. 分离的意义 第一节 概述 2. 回收率 被测组分在分离过程中的损失，用回收率来衡量： 回收率＝ ×100％ 分离后测得的待测组分质量 原来所含待测组分质量 在定量分析中，当需要测定复杂试样中的某一组分时，共存组分会产生干扰，通过控制分析条件或采用掩蔽法仍然无法消除干扰时，就需要将待测组分与干扰组分分离，将干扰组分减少至不干扰被测组分的测定。 沉淀分离法 液－液萃取分离法 离子交换分离法 色谱分离法 1）常量组分的分离 ①氢氧化物沉淀分离 a. 氢氧化钠法 以NaOH做沉淀剂，可将两性元素与非两性元素分离，两性元素以含氧酸阴离子形态留在溶液里，非两性元素则生成氢氧化物沉淀。 b. 氨水法 在铵盐存在下，加入氨水调节和控制溶液的pH为8～9，可使高价金属离子（如Fe3+，Al3+等）与大部分一、二价金属离子分离。 c. 有机碱法 将六亚甲基四胺等有机碱加入到酸性溶液中，与其共轭酸组成缓冲溶液，可控制溶液的pH，使某些金属离子生成氢氧化物沉淀。 d. ZnO悬浊液法 在酸性溶液中加入ZnO悬浊液，溶液的pH提高，达到平衡后，控制溶液的pH约为6，使一部分氢氧化物沉淀。 ②硫化物沉淀分离 ③其它无机沉淀剂 ④有机沉淀剂 根据各种硫化物的Ksp不同，通过控制溶液的pH来控制S2-浓度，使金属离子相互分离。 a. H2SO4 b. HF或NH4F c. 磷酸 a.草酸 b.铜铁试剂（N－亚硝基苯胲铵盐） c.铜试剂（DDTC） 2）痕量组分的共沉淀分离和富集 ①无机共沉淀分离和富集 a. 利用表面吸附进行共沉淀 常用的共沉淀剂为氢氧化物和硫化物等胶体沉淀。 b. 利用生成混晶体进行共沉淀 常见的混晶体有：BaSO4-RaSO4, BaSO4-PbSO4, MgNH4PO4-MgNH4AsO4 等。 亲水性：易溶于水而难溶于有机溶剂的性质。常见的亲水基团有- OH,-SO3H，-NH2,-NH-等。 疏水性：难溶于水而易溶于有机溶剂的性质。常见的疏水基团有 烷基如-CH3,-C2H5,卤代烷基等，芳香基如苯基、萘基等。 萃取过程的本质：将物质由亲水性转化为疏水性的过程。 萃取过程的简单操作 a. 分