第一章基本概念！.pptVIP

Changzhou university 工业催化 Industrial catalysis 李明时，鲁墨弘 催化剂为低熔点金属时 加入高熔点难还原的氧化物（助催化剂）。 例 低温水煤气变换反应： 催化剂Cu — ZnO — Al2O3 ZnO — 阻隔Cu 微晶长大。 改善的办法 Cu Al2O3 ZnO 采用耐热载体 Ni / Al2O3 400 ~ 600 ℃ 40~45 ㎡/g Ni / Cr2O3 400 ~ 600 ℃ 8 ~ 10 ㎡/g 注意改变催化剂所处的气氛 Pt / AL2O3 氧化性气氛中, Pt 生成易挥发的PtO2 Ni / SiO2 CO气氛中, Ni 生成易挥发的羰基镍 催化剂中毒 原料中的有害杂质，反应中形成的副产物，在活性位吸 附，将活性表面覆盖，或进一步转化为较稳定的表面化合 物，使活性、选择性、寿命降低的现象 可逆中毒和不可逆中毒 可逆中毒： 可以再生，暂时的中毒。 化学稳定性 催化剂必须具有足够的与寿命有密切关系的强度， 抵抗在使用过程中的各种应力而不致破碎。 对机械稳定性的要求 a.???搬运时的磨损 b.?? 装填的冲击力 c.?? 催化剂之间互相撞击 d.?? 足够的内聚力 e.??? 承受相对位移 机械强度稳定性 反应器对机械强度的要求 a. 固定床反应器 压碎强度 （整体） b.?流化床反应器 磨损强度 （表面） 金属载体催化剂 加氢催化剂系列 瓷球填料 氨合成催化剂 脱氯剂系列 瓷环填料 填充床 反应器的直径：催化剂粒径 = 5 ～ 10 ：1 反应器的长度：催化剂粒径 = 50 ～ 100 ：1 一般：球型 1 ～ 20mm ； 丸片型 2 ～ 10mm 无规则颗粒： 8 ～14目至2 ～4目（1.17 ～ 9.5mm） 流化床和浆态床 20 μm ～ 300 μ m 一般小于100 μm 特殊形式固定床 单块结构的催化剂： 陶瓷材料，孔道上敷一薄层多孔物质 （g- Al2O3），再载上活性组分（Pt、Ni 等) 反应器类型对催化剂形状、粒度要求 正反应： 甲烷水蒸气重整 催化剂 ： Ni 特点：吸热；700—1000℃；平衡转化率高；反应速度快????? 实例： CH4 + H2O CO + 3H2 a.?对催化剂 要求： ??催化剂不能太小— 阻力大 不能太大 — 沟流 效率因子低 — 表面利用低 热稳定性好— 反应温度高 b.?反应器要求： 管子窄 — 确保传热面积和传热好 （10—20cm） 管子足够长 — 要求高空速 （ 10000 / hr = 3 / s） 综合考虑 ： 细长反应器； 2cm 环形催化剂 ；耐高温载体（MgAl2O3 或CaAl2O4）；Ni 负载量低 催化剂的组成与功能 活性组份 载体 助催化剂 催化剂的成分 实 例 第三节 催化剂的组成与功能 一、固体催化剂成分 活性组分 (active components) 载体 ( support) 助催化剂 (promoter) 三者关系 催化剂 助催化剂 载体 活性组分： 金属 半导体氧化物或硫化物 绝缘体氧化物或硫化物 功能：活性 载体： 高熔点氧化物 粘土、炭 功能： 高表面、多孔性、 稳定性、双功能、 活性组分的调变。 助催化剂： 金属、非金属等。 功能： 1、载体：结构、活性阻抑、活性促进。 2、活性组分：电子的、形态的、中毒。 活性组分 例：氨合成催化剂 Fe — Al2O3 — K2O Fe 为主催化剂。 使用前：Fe2