盐化工工艺学第五章精要.ppt

授课对象：2009级化工本 授课教师： 黄 美 英 总 学 时： 48 课时：4学时 要求：了解氯化镁、氧化镁的性质、用途，熟悉 其生产方法及工艺流程。 氯化镁低水合物的熔融氯化脱水 所得产品氯化镁92~95%，氧化镁0.2~0.4%可送入 电解槽进行电解. 氯化镁低水合物的间接脱水 硫化床 氨化槽 MgCl2·2H2O MgCl2·6H2O MgCl2·2NH3 流化床 MgCl2 NH3 脱水设备的防腐 含钛和含高镍铬的高温合金钢受腐蚀速度较慢。 5.2 氧化镁 氧化镁的 物化性质， 用途及分类 氧化镁生产 氧化镁的物化性质，用途及分类 3600℃ 沸点 2852℃（高度耐火绝缘性） 熔点 无嗅、无味、无毒、 毒性等 40 分子量 白色粉末。 颜色 不溶于水及有机溶剂，易溶于酸及铵盐溶液；吸水性强，生成碱式碳酸镁。 溶解性 松散、无定形结构 晶系 MgO 分子式 氧化镁的物化性质 * * 第五章 氯化镁与氧化镁 5.1 氯化镁 氯化镁的 物化性质 用途及 产品规格 六水氯化镁 的生产 水氯镁石 脱水 白色晶体。 颜色 吸水性很强，低水物可做干燥剂，密封包装。 其它性质 水氯镁石为菱形晶系。 晶系 多水结晶物：MgCl2?2H2O、 MgCl2?4H2O MgCl2?6H2O MgCl2?8H2O MgCl2?11H2O 。 其中 MgCl2?6H2O叫水氯镁石。 分子式 氯化镁的物化性质 氯化镁多水结晶物之间的转化 氯化镁的用途 资源：海水、井矿卤水及盐湖卤水中都含有丰富的镁盐资 源，是盐化工生产过程中的副产品 冶金、建筑材料、纺织食品、耐火材料等 冷冻剂、融雪剂、复合肥料 其他行业 硫酸镁、氢氧化镁、氧化镁、轻质碳酸镁， 电解镁的原料 工业上 无水氯化镁 六水氯化镁 菱镁矿晶体 氯化镁产品规格 二水氯化镁产品企业标准 ≤2% ≤28% MgO H2O 68~70% MgCl2 六水氯化镁的生产 海水提镁 卤块法：将母液蒸发到一定浓度（温度在 163~183℃）除去杂质氯化钠，使氯化镁 含量在46.83%，经冷却结晶而得。 晶体法：将母液由常温蒸发至140℃， 除去杂质后冷却结晶，离心分离而得。 晶体法能耗低，产品质量高，有利于稀有元素提取 从察尔汗盐湖制取光卤石母液中提六水氯化镁 析盐顺序： 水氯镁石脱水 氯化镁水合物脱水的基本原理 氯化镁水合物的脱水过程 氯化镁水合物的水解 影响脱水温度的因素 氯化镁脱水和水解相图 低水合物氯化镁的制取 氯化镁水合物的彻底脱水 脱水设备的防腐 氯化镁水合物脱水的基本原理 包晶反应： 逐步升温 氯化镁水合物的脱水过程 脱 水 反 应 脱 水 副 反 应 脱水温度： 六水氯化镁（70~100℃），过高物料将熔结，影响下一步脱水。 四水氯化镁（110~160℃），过高物料将熔结，开始水解。 二（一）水氯化镁（140~200℃ ，200~280℃ ）用HCl抑制水解反 应的条件下进行。 结论：温度越高，平衡蒸汽压越大，即越容易脱水得到低水氯化镁。 氯化镁水合物的水解 水解反应的危害：一方面造成了MgCl2的损失，另一方面 生成的MgOHCl或MgO是电解过程中的有害杂质。 抑制方法：PHCl/PH2O大于水解反应平衡时的相应数值。 影响脱水温度的因素 原料组成、纯度、升温速度、物料状况 （流化态和静态）、脱水方法、保护性气氛、 空气的湿度等都会影响脱水温度。 升温速度↑，脱水温度↑； 物料处于流化态的脱水温度比静态的温度低； 分级脱水效果 优于一级脱水效果。 一般情况：八水氯化镁脱水温度60℃； 六水氯化镁脱水温度117℃； 四水氯化镁脱水温度182℃； 二水氯化镁脱水温度230℃。 氯化镁脱水和水解相图 脱水温度：在总压为1atm、0.6atm、0.4atm时，最适宜的脱水 温度为280~480℃、260~460℃、240~440℃。此温度范围内， PHCl/PH2O比值较小也可以脱水得到氯化镁，高于或低于此 温度范围，则要求其比值增大。 气相中PHCl/PH2O比值：氯化镁的最终脱水在沸腾炉中，以氯化氢 气体作为加热介质进行的（加热和保护）。最适宜温度范围内， PHCl/PH2O应大于1.0~1.5。脱水过程中，由于水进入气相，则要求 送入沸腾炉的氯化氢气体的PHCl/PH2O高于上述值，一般为 PHCl/PH2O=10~20。 气相中氯化氢及水总压：二者比