研究生高化改性精要.ppt

（4） 阳离子型 如聚氯乙烯等含氯聚合物可在BCl3、R2AlCl或AgSbF6等的作用下，在主链上产生碳阳离子引发活性种，引发可进行阳离子聚合的单体聚合形成支链： 阳离子聚合 （5） 大分子引发剂法，侧基反应长出支链 通过侧基反应，产生活性点，引发单体聚合长出支链，形成接枝共聚物。 2.2 嫁接支链（graft onto） 2.3 大单体共聚接枝（graft through） 接枝率GD和接枝效率GE 1.定义 GD=（支链分子量）/（总的高聚物的量）=g-M/(PA-g-M+PA) 高聚物到底有多少接枝支链 GE=（反应的接枝物的量）/（投入的接枝物总量）= g-M/ M总和 用于接枝的量占投入量的比例 加工时，接枝一般在挤出机中进行。 2 测定 样品的处理---除去没有接枝上的单体（游离单体，自聚合产物） 测定： I 化学方法（比物理方法准确） II 红外、核磁进一步验证 3 嵌段共聚（Block Copolymerization） 嵌段共聚物的主链上至少由两种单体单元构成足够长的链段组成，常见有AB、ABA型。 嵌段共聚物的性能与链段种类、长度、数量有关。有些嵌段共聚物中两种链段不相容，将分离成两相，一相可以是结晶或无定形玻璃态分散相，另一相是高弹态的连续相。两亲性聚合物等。 阴离子法 活性自由基（ATRP，RAFT等） 自由基双功能基引发剂法 GTP法，等等 双锂 2) 活性自由基聚合（ATRP）在嵌段共聚物制备中的应用 (a）α-ω端羟基齐聚物 ATRP 含端酚羟基聚砜与α-溴丙酰溴反应,得大分子引发剂,用其分别引发苯乙烯和丙烯酸丁酯聚合,制嵌段聚合物. (b)阴离子聚合 ATRP 悬浮聚合 体型共聚物小球母体 a. 阳离子交换树脂 （5）离子交换树脂的合成 （母体） b. 阴离子交换树脂 （母体） 2、聚合物的链反应 1500－3000℃ 碳纤维 3.2 聚合度变大的化学转变 1、交联反应 交联反应 接枝反应 嵌段反应 扩联反应 （1） 橡胶硫化 a. 含双键橡胶的硫化 硫磺交联 橡胶种类： 硫化的目的： 交联剂： 天然橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶 等 消除永久变形、显示弹性 引发： 形成阳离子： 交联： 硫链长 硫利用率 硫交联活性 促进剂 活化剂 橡胶和硫极化后的硫或硫离子对形成硫离子，锍离子夺取聚二烯烃中的氢原子，形成烯丙基碳阳离子，碳阳离子与大分子双键加成，产生交联，通过氢转移，继续与大分子反应，如此反复，形成大网络结构。 b. 不含双键橡胶的硫化 过氧化物交联 橡胶种类：乙丙橡胶、硅橡胶（塑料：聚乙烯等） 交联剂： 交联的作用：增加弹性、增加强度、提高使用上限温度 交联反应的不足及改进： 硅橡胶中引入乙烯基 二元乙丙橡胶改进为三元乙丙橡胶 （2） 聚合物的高能辐射交联 聚合物可在高能辐射下产生链自由基，链自由基偶合便产生交联 （3）离子交联 聚合物之间也可通过形成离子键产生交联，如：氯磺化的聚乙烯与水和氧化铅可通过形成磺酸铅盐产生交联 再如已被Du Pont公司商品化的乙烯-甲基丙烯酸共聚物的二价金属盐 这一类离子交联的聚合物通常叫离聚物（Ionomers） 离聚体-inomer 离子化改性：高分子链上10%mol的酸性基团中和成盐。 定义：离聚体也称离子交联聚合物，就是分子链上连接有摩尔分数10％ 以下离子基团的碳氢聚合物或碳氟聚合物。 它与聚电解质的不同在于后者是含有大大超过10％(摩尔分数)离子基团的聚合物。 分类：以离子基团分 有羧基离聚体、磺酸基离聚体及膦酸基离聚体等；以用途分有塑料、热塑性橡胶、多功能膜等。盐：胺，金属等。 举例：离聚体型热塑性弹性体，它是基于柔性链的离聚体，存在一定量的离子基，能在常温下相互缔合或离子交联，形成物理交联键，高温时解离，从而使得这种高聚物在常温生成交联网络，呈现弹性，在高温下可以熔融流动，便于用塑料加工方法加工成型。 应用：（1）热塑性弹性体—离子簇起到物理交联点的作用； （2）与各种材料有良好的共混效果，增韧、增强改性，加工改性剂（利于物料在高温下流动）。 磺化乙丙，磺化丁基胺离聚体与PP\PE共混课得到高强度热塑性弹性体； （3）改性沥青----APP,SBS,SEBS 离聚体改性沥青：遇湿仍保持相当高的强度 （4）低磺化三元乙丙胶钙盐、镁盐、铵盐离聚体 钻井液的增粘剂，润滑油添加剂，污水除油剂，回收石油的凝聚剂。 （5）氯磺化聚乙烯的钠盐离聚体---海底电缆材料。 （4）光致交联反应 光刻胶、照相制板、