硫酸生产精要.ppt

化学与材料工程学院 化学与材料工程学院 (2)冷凝成酸 冷凝成酸适用于转化气中含有水分的场合， SO3与水蒸气结合成硫酸蒸气： SO3(气)＋H2O(气)＝H2SO4(气)＋125 kJ (2－20) 温度降低，平衡常数增大，平衡向右移动，生成大量H2SO4蒸气。当H2SO4的蒸气的分压超过其饱和蒸气压，即凝成硫酸溶液： H2SO4(气)＝H2SO4(液)＋50.13 kJ(2—21) 上述两个可逆反应构成一个平衡体系： SO3(气)＋H2O(气)===H2SO4(气)===H2SO4(液) 化学与材料工程学院 冷凝成酸流程与吸收成酸流程相似，但两者存在不同之处。吸收成酸为化学吸收过程，吸收剂为 98.3％浓硫酸，操作温度较低，进塔气体温度在120～200℃。冷凝成酸是物理过程，使用硫酸的浓度较低，操作温度较高，一般转化气体进口温度保持在220～400℃以上。 化学与材料工程学院 5．接触法生产硫酸的全流程 接触法流程的生产方法有多种，把不同方法的几个工序结合起来，构成不同的接触法生产硫酸全流程。通常有水洗、酸洗和干洗三种流程。 图2-24为以硫铁矿为原料的水洗法二转二吸流程。 化学与材料工程学院 化学与材料工程学院 6．硫酸生产三废治理、能量回收利用及技术经济指标 (1)三废治理 废渣主要是硫铁矿焙烧后的矿渣，含有氧化铁和残余的硫化亚铁，以及少量铜、铅、锌、砷和微量元素钴，硒、锌、锗、银、金等。当矿含硫 25％－35％时，生产1t硫酸/0.7～1t矿渣。矿渣占耕地，氧化成水溶性硫酸铁，污染水体。废水主要是冷却水，除含硫酸外，还含有砷、氟的化合物和贵重金属。酸度严重影响水生物生命，砷则为剧毒物质，氟会影响人体骨骼及牙齿。生产1t硫酸/ 10－15 t废水。废气主要是吸收后排放尾气，含有少量SO2、SO3以酸雾和水蒸气。 化学与材料工程学院 废渣的综合利用的主要途径有：①用作生产含铁水泥；②作为炼铁原料；③用于提炼有色金属及贵金属；④作石油钻井用的钒土液加重剂；⑤制砖、铺路等。 废水治理大都采用石灰乳中和处理。中和污水、与污水中砷、氟起反应生成沉淀外，与酸泥中的铁离子生成氢氧化铁。再经过活性炭吸附法、离子交换法或其它物理化学方法处理，便可排放。 尾气回收方法很多，例如用氨水吸收SO2，副产生亚硫酸铵，供纸厂代替烧碱制造纸浆。 化学与材料工程学院 (2)能量利用 硫酸生产过程中的三个化学反应都有热量放出。以硫铁矿为原料制酸为例，每生产1t 100％硫酸，焙烧放热 4．4 x 106 kJ，SO2氧化放热Ix106KJ，干燥和吸收放热 1.8 x 106kJ，共计 7.2 X 106kJ，折合 200度电。大型硫酸厂，广泛地用副产高压蒸汽发电。SO2氧化反应温度为400℃，若原料中砷、氟较少，可用副产蒸汽发电。干燥和吸收过程温位较低(120℃)，目前很少利用。实际上，硫酸生产的热量回收利用水平还很低，仅为27.7kJ／t(硫酸)。 化学与材料工程学院 (3)技术经济指标 技术指标主要有设备生产能力、生产效率、设备利用率等；经济指标指消耗定额、生产成本和劳动生产率等。表2－3为我国以硫铁矿生产硫酸的主要技术经济指标。 化学与材料工程学院 小 结 本节讨论了以硫铁矿为原料、接触法制硫酸的生产全过程。从工业原料到合格产品的工业生产涉及诸多实际问题，一方面，矿石的加工处理、炉气的净化分离等物理过程，是硫酸生产必不可少的单元操作，焙烧和转化工序的化学反应的要求决定着矿石处理和炉气净化等物理过程进行的程度；另一方面，焙烧和转化本身又都是非均相化学反应过程，其速率是由表面反应，还是由扩散来决定，需通过宏观动力学研究确定。单元操作和宏现化学反应过程都是工业生产有别于化学实验研究而引入的新概念、新知识，要实施这些过程，选择适宜的设备、确定最佳的工艺条件、匹配合理的工艺流程则是化学工艺学研究的基本内容。前者在后续章节要陆续深入展开，后者在本节讨论中已几次涉及。 化学与材料工程学院 2.1硫酸生产 第2章 典型化工产品工艺学 1．概述 (1)硫酸的用途和产品规格 硫酸是重要的化工产品，用途十分广泛。工业硫酸是指SO3与H2O以一定比例混合而成的化合物，分为稀硫酸(H2SO4含量65％和75%)、浓硫酸( H2SO4含量92.5％和98%)和发烟硫酸(游离SO3含量20%)。 化学与材料工程学院 化学与材料工程学院 (2)硫酸生产的原料