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第二章 流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T关系 2.2 气体的状态方程 状态方程的重要使用价值： （1）可精确地代表相当广泛范围内的p-V-T 数据，减少了实验测定的工作量； （2）可计算不能直接从实验测定的其他热力 学性质； （3）可进行相平衡计算，具有简捷、准确、 方便等优点。 一. 立方型（两常数）EOS 1. VDW Equation (1873) 形式： 2. R-K Equation (1949年，Redlich and Kwong) (1) R-K Eq的一般形式： 便于计算机应用的形式 R-K Eq 的应用范围 ① 适用于气体pVT性质计算 ② 非极性、弱极性物质误差在2％左右，对于强极性物质误差达10～20％。 3. SRK（PKS) Eq（1972年，Soave） 形式 4. P-R Equation  (1976年，Peng and Robinson) 形式 p=RT/V-b – a(T)/V(V+b)+b(V-b) 其中：a(T) = ac . α(T) = 0.45724R2TC2/ pc . α(T) b = 0.07780RTC/ pc α(T) = [1+k(1-Tr0.5)]2 k = 0.3746+1.54226ω-0.26992ω2 P-R方程 在计算饱和蒸汽压、饱和液相密 度方面有更好的准确度。 二. 多常数状态方程 1. 维里方程（Virial Equation, 1901年，荷 兰Leiden大学Onness) Z= pV/RT=1+B’P+C’P2+D’P3+ ……压力形式 Z= pV/RT=1+B/V+C/V2+D/V3+ ……体积形式 维里系数＝f(物质，温度)理论基础：统计热力学 B、B’——第二维里系数，它表示对于一定量的真实气体，两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 C、C’——第三维里系数，它表示对于一定量的真实气体，三个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 D、D’——…… 两项维里方程 维里方程式中,保留前两项,忽略掉第三项之后的所有项,得到: Z=PV/RT=1+B’P Z=PV/RT=1+B/V 若B代替B’用压力表示的两项维里方程，就得到常用的两项维里方程。 即： 应用范围与条件： （1）?用于气相PVT性质计算，对液相不能使用； （2）TTc, P1.5MPa, 用两项维里方程计算， 满足工程需要； （3）?TTc, 1.5MPa P5MPa, 用三项维里方 程计算，满足工程需要； （4）高压、精确度要求高，可视情况，多取几项。 2.3 对比态原理及其应用 一.气体的对比态原理 由物化知：对比参数定义为： Tr＝T/Tc Pr=P/Pc Vr=V/Vc 对比状态原理：所有的物质在相同的对比状 态下表现出相同的性质。 对比状态：就是当流体的对比参数中有两个 相同时，这种流体就处于对比状态。 二、 对比态原理的应用 普遍化EOS： 普遍化EOS,就是用对比参数代入EOS得到的方程式,叫做普遍化EOS 如：R－K方程： B＝0.08664*Pr/Tr A/B=4.934/Tr1.5 普遍化关系式 ： 1.两参数普遍化压缩因子 由物化知，对理想气体方程进行修正，可得到真实气体的PTV关系， 对理想气体： PV＝RT （1mol） 对真实气体： PV=ZRT （1mol） 由此可以看出，真实气体与理想气体的偏差，集中反映在压缩因子上。 压缩因子 定义为： VDW普遍化方程为： (pr+3/Vr2)(3Vr-1)=8Tr 而 Vr = f(pr, Tr) 故 Vr =V/VC =ZRT/pVC=ZTr/ZCpr J.S.Pitzer皮查尔提出的偏心因子效果最好 1955年，J.S.Pitz