第四章-热力学函数与定律-5解读.pptVIP

4. 外压对液体饱和蒸气压的影响 在某温度下，纯物质体系的气液两相平衡时的蒸汽压为该物质的饱和蒸汽压(pg)。当将该物质置于空气之中(p) ，液面上的压强改变，此时的蒸汽压为(pg’≠pg)： l (pg, Gm,l) ==== g (pg , Gm,g) T，pg l (p, G’m,l) ===== g (pg’ , G’m,g) T, pg +dp △G1 △G2 Gm,l= Gm,g G’m,l= G’m,g G’m,l=Gm,l+dGm,l , G’m,g = Gm,g+dGm,g → dGm,l = dGm,g 恒温：dG =∫Vdp，则： 设液体体积不随压强变化而变化，气体为理想气体，则积分得： 或 说明：如果液体放在惰性气体(空气)中，并设气体不溶于液体，这时液体的蒸气压将随着外压的改变而作相应的改变，通常是外压增大(p↑)，液体的蒸气压也升高(pg’ ↑)。但是外压影响通常很小。(见P248 例题4-36) 五、封闭体系热力学函数间的关系 热力学函数间的关系图 基本定义式 H ≡U+pV A ≡U－TS G ≡H－TS 导出： A = H－pV－TS G =U+pV－TS = A+pV 适用于一切封闭体系的平衡态 2. 特征微分