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第六章 金属氢化物镍电池 吕京美 E-mail : lvjingmei2010@ 密码： 2009electro ljm1017@126.com Tel: 677985 6.1 概述 6.2 MH-Ni电池的工作原理与特点 6.3 储氢合金电极 6.4 MH-Ni电池的性能 主要内容： 贮氢合金电极：反应机理、特点、存在的问题及发展趋势 MH-Ni电池的性能 本章重点： 6.1 概述 在燃料电池和全密封Cd/Ni电池的基础上发展了(高压）氢-镍电池，称为第二代空间电池 高压氢镍电池 高压氢-镍电池的正极采用烧结式镍电极；负极以镍网为骨架，Pt、Pd等贵金属为催化剂，负极活性物质是电池内预先充入的高压氢气 优点：较高的比能量，循环寿命长，耐过充、过放能力强，以及可以通过氢压来指示电池荷电状态等 缺点：负极使用贵金属催化剂，电池成本高；电池内部氢压高，增加了电池密封的难度；壳体需要用较重的耐压容器，降低了电池的比能量；电池自放电大；可能因氢气泄漏而出现安全问题 高压氢-镍电池目前仅应用于空间技术等特定的场合 高压氢-镍电池的工作原理 正极 负极 电池 低压氢镍电池(金属氢化物-镍电池) 20世纪70年代起，降低储氢材料吸氢压力的努力有了突破性进展，储氢材料实用化 以储氢合金为负极、Ni(OH)2为正极 优点: 较高的比能量，耐过充、过放能力强，循环寿命长，无毒及不使用贵金属等 缺点: 电池自放电较大 电池设计与镉镍电池基本相同，负极容量比正极容量大，过充电时，正极产生的氧气在贮氢合金负极上还原，电池可实现密封设计。氢镍电池的负极采用混合稀土贮氢合金或钛-镍合金等，正极采用碱性Cd/NiOOH电池中的镍电极技术，KOH溶液作为电解液。 ? 低压氢镍电池(金属氢化物镍电池) 6.2 MH/Ni电池的工作原理与特点 M + H2O + e?MH + OH- 正极： Ni(OH)2 +OH ? NiOOH+H2O+e 电池反应：NiOOH+MH ? Ni(OH)2 +M 负极： - 充电 放电 放电 充电 M + H 2O + e → MHab + OH - MHab → α-MH (固溶体) α-MH →β-MH充电 (氢化物) 6.2.1 工作原理 (-) MH︱KOH︱NiOOH (+) 充电 放电 6.2.2 MH-Ni电池的密封 与 Cd-Ni 电池类似，MH-Ni 电池在过充电和过放电时电池内也会产生大量的气体。 为了限制负极析氢，保证氧的复合反应，MH-Ni 电池一般也设计成负极容量过量。 在电池反应中，储氢合金担负着储氢和在其表面进行电化学反应的双重任务。 在过充和过放过程中，由于储氢合金的催化作用，可以消除产生的O2 和 H2，从而使电池具有耐过充、过放电的能力。但随着充放电循环的进行，储氢合金会逐渐失去催化能力，电池内压会逐渐升高 。  MH-Ni电池的负极容量过量，电池容量由正极限制，负极容量超过正极容量的部分称为充电储备容量。 为防止负极过放电时合金发生氧化，负极还需要另外一部分额外容量，称为预充容量 （ 或放电储备容量 ） 6.2.3 金属氢化物-镍电池的特点 MH-Ni电池使用了氧化镍电极为正极，储氢合金电极作为负极，电池具有许多独特的特点。 ① 能量密度高，是 Cd-Ni 电池的1.5～2 倍。 ② 电池电压 1.2～1.3V，与 Cd-Ni电池相当，充放电曲线也相似，与镉镍电池具有互换性。 ③ 可大电流快速充放电。 ④ 低温性能好。 ⑤ 可做成密封电池，耐过充、过放电能力强。 ⑥ 环境相容性好，无毒、无环境污染，是绿色环保电池。 ⑦ 无记忆效应。 MH-Ni电池自放电较大，寿命也比镉镍电池稍差，但也能达到500次循环以上 。 6.3 储氢合金电极 ? 储氢合金 – 在常温常压下能够与氢反应，成为金属氢化 物，通过加热或减压可以将储存的氢释放出 来，通过冷却或加压又可以再次吸收氢。 – 即在常温常压下能够可逆的吸放氢。 – 金属氢化物的氢密度比H2和液态氢还高。 ? 储氢合金中氢的位置 ?储氢合金吸收氢后，氢进入合金晶格中，合金晶格可以看作容纳氢原子的容器 ?为什么储氢合金能够致密的吸收大量的氢？ 由于金属或金属间化合物的晶格间有很多位置，能吸收大量的氢。金属晶体间原子排列非常紧密，氢原子进入到晶格间隙中，使氢也处于致密的填充状态。 金属氢化物的PCT曲线 xF 3.6M (mAh/ g) Ct = 储氢合金的理论容量： 对于金属氢化物MHx，x为含氢量=H/M原子比， M为储氢材料的摩尔