上海交通大学无机化学课件第十一章.pptVIP

四、配位滴定法 1.概述： 用作滴定分析的配位反应——含氨羧类基团的螯合配位剂的配位反应； 这类配位剂和许多金属离子可形成稳定的1：1化合物； 其中用的最多的是EDTA（乙二胺四乙酸）。 EDTA的特点 结构： 配位原子：氨氮和羧氧； 与金属离子的配位比：配位数为6，稳定； 易溶、多无色*、反应速率较快。 溶液中EDTA与pH的关系 EDTA的各种形体分布： H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- pH 0.9 1.6 2.67 3.0 6.16 10.26 EDTA是一六元弱酸，可见，溶液中的 [H+]离子浓度对其形态有较大的影响； 在进行配位滴定时，希望EDTA以Y4-的形体存在，即要pH大于10.26以后； EDTA在水溶液中的主要型体 2.配位滴定中的副反应及副反应系数 副反应之一：酸效应及酸效应系数 EDTA(H6Y)在溶液中的逐级离解平衡：  酸效应系数 而 副反应之二：配位效应及配位效应系数 配位效应主要是指由于其他辅助配位剂的存在，对金属离子的干扰配位效应（包括金属离子水解的羟基配合物的形成） ； 副反应之三——共存离子效应 假如除了M外还有共存离子N也能与Y反应，则