聚合物表面与界面课件.ppt

材料各个层次的结构确定了其存在的形式，从而确定了材料在一定的外界条件下的表现，也就确定了它的性能。复合材料的综合性能不仅与增强相、基体相有关，更与两相间的界面有着重要的关系。界面是复合材料极为重要的微结构，它作为增强纤维与基体连接的纽带对复合材料的物理、化学及力学性能有着至关重要的影响： 第一，界面影响到纤维与基体之间的应力传递，从而决定了复合材料的强度，尤其是偏轴向强度； 第二，界面影响到复合材料损伤累积与裂纹的传播历程，从而决定复合材料的断裂韧性； 第三，界面直接影响到复合材料的耐环境、介质稳定性，甚至影响到复合材料的功能性。 复合材料界面工程包括界面作用理论、界面设计应遵循的原则、分散相与连续相的表面性质、复合方式和加工条件对界面形成的影响、界面改性技术和界面改性剂的作用、界面表征及界面参数的确定、界面力学、界面结构与复合材料性能的关系等方面。 随着对界面认识的不断深入，发现复合材料界面是在热、化学及力学等环境下形成的体系，具有极为复杂的结构。例如纤维增强复合材料界面通常包括： ①与增强纤维本体性能不同的纤维表面过渡区； ②具有一定形貌及化学特性的纤维表面层； ③纤维表面吸附层； ④纤维表面上浆剂或涂层； ⑤与本体基体性能不同的基体表面过渡区等众多层次（见下图）。 6.1 增强纤维的表面处理 改善增强材料与基体间界面粘合性能，使其能够有效传递增强材料与基体之间的载荷是提高复合材料综合性能、保证复合材料制品的质量的重要因素。对于纤维增强复合材料，主要是通过对增强纤维表面进行改性处理的手段来实现。处理方法概括起来主要有：气相氧化法、液相氧化、化学偶联剂处理、纤维表面涂层、化学气相沉积、电聚合、电沉积、化学接枝、超声波改性、等离子体处理、辐照处理等方法。 6.1.1气相氧化 气相氧化是采用氧化性的气相介质对纤维表面进行处理的方法。常用的介质有臭氧、空气或空气里加入一定量的氧气，由氧化时间、氧化温度和氧化介质浓度控制纤维的氧化程度，通常气相氧化方法多用来处理碳纤维表面。此方法的特点是设备简单、操作方便、反应快、可连续处理，但反应不易控制、易向纤维纵深氧化，从而导致纤维强度的严重下降，所以需要精心选择氧化条件和严格控制工艺参数。一般在空气中加入二氧化硫、卤素或卤化物可抑制该深度氧化发生。 6.1.2 液相氧化法 液相氧化是采用液相介质对碳纤维表面进行氧化的方法。它一般分为介质直接氧化与阳极氧化两种，其中前者又为化学氧化法。 介质直接氧化 介质直接氧化方法是用氧化剂如硝酸、硫酸、过氧化氢、高锰酸钾、氯酸钾、次氯酸钾、过硫酸盐等对碳纤维表面进行刻蚀氧化，一般不使碳纤维产生过多的起坑和裂解。但是其处理时间较长，与碳纤维生产线匹配困难，多用于间歇表面处理。介质直接氧化处理增加了碳纤维表面的羧基含量与表面粗糙度，从而可大幅度提高碳纤维复合材料的剪切强度，而纤维本体的强度仅略有下降。硝酸氧化处理是最普通使用的液相处理方法。 综合气相氧化和介质直接氧化的特点，也可采用气相与液相氧化处理结合的方法对碳纤维进行氧化处理。经过这种方法处理后，碳纤维复合材料的层间剪切强度可提高1倍。应该指出的是介质直接氧化法处理碳纤维后，纤维表面的清洗非常重要。表面残留的离子可使碳纤维复合材料的层间剪切强度大幅度下降。 阳极氧化 液相氧化法的另一类是阳极氧化法，又称为电化学氧化法。该方法处理时间短、处理均匀，因此是目前工业上的对碳纤维进行处理较为普通采用的方法之一。如下图所示：以碳纤维作为阳极，以石墨板、铜板或镍板作为阴极，在电解质溶液中的电极表面发生电化学反应。阳极氧化用的电解质可分为酸类、碱类和盐类三种，不同电解质表面处理的效果不同。 酸类电解质主要有硝酸、硫酸、磷酸和硼酸，其中前三种电解质处理效果较好。但是采用酸作为电解质对碳纤维进行阳极氧化处理之后，纤维很难洗净。 碱类电解质中最常用的是碱金属氢氧化物，而尤以氢氧化钠使用得最多，效果最好。 盐类电解质主要有NaClO、NaCl、K2SO4、NH4HCO3、 NH4HSO4、 NH4H2PO4、 NaHCO3等。用氨盐水溶液做电解质时还可以在碳纤维表面引入含氮官能团，从而促进了界面的粘结。用盐做电解质进行阳极氧化可以在较低浓度下进行，因此在实际应用中更多的采用盐做电解质，其浓度小，有利于纤维处理后的清洗。 酸、碱或盐类的电解液