苯烷基化生产乙苯课件.ppt

第二节 苯烷基化生产乙苯 一、反应原理 2、催化剂 乙烯与苯合?成乙苯时，催化剂可以用三氯化铝（液相法）、磷酸、硅藻土、三氟化硼?－?三氧化?二铝或分子筛（牌号为ZSM?-?5）。 工业上常用的催化剂是AlCl3，该催化剂活性高，可在373 K以下反应，且具有使多烷基苯与苯发生烷基转移的催化作用，在氯乙烷存在下使烷基化反应更有效进行，所以又称氯乙烷为活化剂。也可加入少量水使生成少量HCl作助催化剂。使用AlCl3催化剂的主要缺点是对设备的腐蚀性很大，但由于AlCl3价廉易得，催化活性高，所以工业上仍广泛采用。 在实际生产中，配制催化剂时，必须注意催化剂AlCl3用量和助催化剂氯化氢的来源。生产上助催化剂氯化氢的来源一般采用两种方法获得。 3、反应机理 工业上采用A1Cl3作催化剂时，必须有助催化剂存在。真正对烷基化反应起催化作用的是由苯、乙苯、三氯化铝和氯化氢组成的三元配合物，俗称“红油”。此配合物的形成及其催化作用机理可用以下反应式表示如下: 二、工艺条件 苯烷基化是放热反应。从热力学分析上，在较低的温度下有较好的平衡收率。在非均相烷基化过程中，温度过高，不利于乙烯的吸收，催化配合物容易树脂化而遭破坏，若温度超过393K时，配合物明显树脂化而失去催化作用。从化学动力学方面，反应温度低，反应速度慢，对反应进行不利。适宜的反应温度随所用催化剂不同而不同，如传统的用A1C13作催化剂，乙烯对于苯液相烷化温度一般控制在363～373K。 2、原料配比 原料配比是指乙烯对苯的摩尔比。由于在反应体系中所有生成催化剂配合物的反应都处于动态平衡状态，配合物周围介质中乙烯浓度越大，三氯化铝配合物中所含烷基越多，生成的烷基苯也越多。因此，随着所吸收乙烯对苯的比率的增加，反应将向生成多烷基苯的方向进行。由此可见，乙烯对苯的比例对烷基化产品的组成有很大影响。用A1C13作催化剂，在368K时，乙烯对苯的摩尔比对平衡收率的影响如图6-1所示。 3、原料纯度 原料乙烯中所含的硫化氢、乙炔、一氧化碳及含氧化物(如乙醚、乙醛)等必须清除，因为它们能破坏催化剂络合物或使催化剂钝化，引起催化剂中毒或失活。另外，乙烯中所含丙烯、丁烯等高级烯烃也应除去，因为它们比乙烯更易进行烷基化反应，使烷基化产物复杂化，造成分离困难，且增加原料的消耗量。 原料苯中的硫化物同样是烷基化反应催化剂的毒物，因此要求苯中硫的总质量含量应小于0.1％。苯中若含有甲苯，在三氯化铝作用下容易生成甲乙苯，这给乙苯的分离带来了困难，且增加原料乙烯的消耗，故应严格控制其含量。苯中若含有过量水，可将三氯化铝水解产生氯化氢，对设备有腐蚀作用；产生的氢氧化铝沉淀会造成管道和设备堵塞。如果起助催化作用的氯化氢是由苯中所带水分使AlCl3进行适量水解产生，则苯中含水量一定要精确计算，不可过量太多，一般含水量应小于500～700mg／kg。 三、工艺流程 四、粗乙苯精制方案讨论 第二种方案是按挥发度高低，逐一分出各组分，即顺序分离方案：在第一塔中，把粗乙苯中的苯从塔顶蒸出，其余组分进入第二塔；在第二塔中，将乙苯自塔顶蒸出，其余组分进入第三塔；在第三塔中，将二乙苯自塔顶蒸出，釜液送至蒸发器脱去焦油得到多乙苯：第二方案示意图如图6-4所示。 五、乙苯生产技术展望 2、气相烷基化(Mobil／Badger)生产技术 Mobil／Badger乙苯生产工艺流程如图6-5所示。 3、我国乙苯生产技术 （1）对比国内外技术可以看到，虽然国内开发的催化剂（例如AF-5分子筛催化剂和3884催化剂）在技术上非常先进，但国内的工艺还有待进一步开发。国内工艺与国外工艺相比，一个明显的不同就是国内工艺使用的冷凝冷却器和冷却器过多，而产蒸汽的只有一处，且为低压(0.3 MPa)蒸汽，产生的热量少，流失热量多。而国外流程则优化较好，产蒸汽多，且有不少是中压蒸汽，并且冷却器用的少。这样，对能量来说，是产出较多，损失较少。 * * 乙苯 （ethyl benzene ,phenyl ethane）??? 一种芳烃。分子式C6H5C2H5。乙苯是具有芳香味的可燃、无色、透明液体，熔点-95℃，沸点136.2℃，相对密度0.8670(20／4℃)。不溶于水，溶于乙醇、苯、乙醚和四氯化碳。存在于煤焦油和某些柴油中。炼油厂的重整装置和烃类裂解制乙烯是都有乙苯生成，但产量低，分离提纯困难。乙苯也可从石脑油重整产物的C8馏分中分离。工业上通常都采用由苯与乙烯在催