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第六节 其它新型特种表面活性剂 一、 双联型表面活性剂 双联型表面活性剂是用连接基将两个表面活性剂分子联在一起,从而使表面活性剂分子中带有两个亲油基及亲水基,成为双亲油基-双亲水基表面活性剂(Gemini Surfactants)。双联型表面活性剂与传统表面活性剂的结构见图 双联型表面活性剂结构示意图 双联型表面活性剂中连接基可以是亲水性,也可以是亲油性;可以是烷烃,也可以是芳环。双联型表面活性剂具有多种类型,包括阴离子、非离子、阳离子型。与传统表面活性剂相比,双联型表面活性剂具有很高的表面活性,其水溶液具有特殊的相变行为及流变性,已广泛引起化学界及工业界的关注,是发展前景广阔的新型表面活性剂。 双联型表面活性剂的典型结构 二、 有机氟表面活性剂 主要是指在表面活性剂的碳氢链中,氢原子全部用氟原子取代了的全氟表面活性剂,是表面活性最强的一种特殊表面活性剂。它与碳氢链不同,其憎水作用比碳氢链强,而且憎油。不但降低水的表面张力,也能降低碳氢化合物液体的表面张力。表面活性非常强,扩散力也非常高。它可用于提高憎水性的织物处理及抗污处理,还可用于产生稳定的泡沫灭火剂,也可作乳液聚合的乳化剂。 三、 有机硅表面活性剂 表面活性剂分子中的疏水链不再是碳氢链,而是聚硅氧烷链或聚硅烷链。 聚硅氧烷链或聚硅烷链的疏水性远高于碳氢链。含硅表面活性剂具有较高的热稳定性和较好的润湿能力,同时具有泡沫抑制性和泡沫稳定性。可用来配制各种纺丝油剂。 四、 冠醚型表面活性剂 冠醚类大环化合物具有与金属离子络合、形成可溶于有机溶剂相络合物的特性,因而广泛用作相转移催化剂。由于冠醚大环主要由聚氧乙烯构成,与非离子表面活性剂极性基相似,故在冠醚上引入烷基,则可得到与非离子表面活性剂类似,但又有其独特性质的新型表面活性剂。 五、 高分子表面活性剂 高分子表面活性剂一般认为是分子量在数千以上且具有表面活性的物质。其分类见表 : 天 然 半 合 成 合 成 藻酸钠 果胶酸钠 壳聚酸 淀粉 羧甲基纤维素 羧甲基淀粉 甲基纤维素 羟乙基纤维素 甲基丙烯酸接枝淀粉 甲基丙烯酸共聚物 马来酸共聚物 乙烯吡啶共聚物 聚乙烯亚胺 聚乙烯醇 聚丙烯酰胺 聚乙烯醚 聚乙烯吡咯烷酮 高分子表面活性剂的分类 由于分子量高,它具有低分子表面活性剂所没有的一些特性,如良好的分散性、凝聚性、稳泡性、乳化和增稠性;毒性小,有良好的保护胶体和增溶能力,优良的成膜性及粘附性能, 在各个工业部门被广泛用作胶乳稳定剂、增稠剂、破乳剂、防垢剂、分散剂、乳化剂和絮凝剂等,其中的许多应用是低分子表面活性剂难以替代的。 六、 表面活性催化剂 表面活性催化剂是一种较新的概念。它把表面活性作用和催化作用集中在一个化合物分子中。使之能在胶束的表面上把非均相催化剂的高选择性和均相催化剂的高活性结合起来。例如,下列结构的表面活性催化剂已在烯烃加氢和氢甲醛化中取得成功,解决了昂贵的均相过渡金属催化剂的分离和回收使用的问题。 阴离子表面活性三苯基膦配体铑催化剂 七、 木质素磺酸盐 木质素是一种广泛存在于植物体中的无定形的、分子结构中含有氧代苯丙醇或其衍生物结构单元的芳香性高聚物。木质素磺酸盐是从造纸工业废液中提取的一类低表面活性的表面活性剂,但由于是造纸工业的副产品,价格低廉,目前已大量用作染料、水泥的分散剂,石油钻井泥浆的添加剂。 木质素磺酸盐的提取过程为:先在亚硫酸纸浆废液中加石灰乳沉淀出亚硫酸钙,再调整pH值使碱式木质素磺酸钙沉淀,过滤后用硫酸除钙,最后用碳酸钠作用使其转化为钠盐溶液。 八、生物表面活性剂 由细菌、酵母和真菌微生物产生的具有表面活性剂特征的化合物叫生物表面活性剂。 生物表面活性剂制备: 1)动植物及生物体内提取。 2)微生物方法生产:发酵法、酶促反应。 P30 作业 表面活性剂的概念和结构特点是什么? 2. 表面活性剂的一般作用有哪些? 3. 试述十二烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂的结构、合成方法、主要性能和用途。 4. 什么是浊点?浊点与非离子表面活性剂结构间有什么关系? 5.试述阳离子表面活性剂的性质与结构。 6. 月桂基咪唑啉乙内铵盐两性表面活性剂的结构和主要性能、合成方法。 7. 有机氟和有机硅表面活性剂有何特点?写出它们的主要用途。 主 要 参 考 文 献 1.赵德丰,程侣柏,姚蒙正,高建荣编著,精细化学品合成化学与应用,北京:化学工业出版社,2001。 2.曾繁涤主编,精细化工产品及工艺学,北京:化学工业出版社,1997。 3.赵国玺主编,表面活性剂物理化学,北京:化学工业出版社,1991。
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