超(超)临界锅炉氧化皮的预防和优化方案要点.docVIP

锅炉岛产品性能优化服务项目 超（超）临界锅炉防止氧化皮的 措施和优化方案 上海锅炉厂有限公司技术部 2011年6月 课题名称：超（超）临界锅炉氧化皮的预防和优化方案 课题承担单位：上海锅炉厂有限公司技术部 课题负责人：亓安芳 课题参加人：张波 金用强 报告撰写：张 波 报告校对：王建泳 报告审核：金用强 报告批准：亓安芳  0 前言 1 1 锅炉金属材料的氧化膜 1 1.1 氧化膜的生成机理 1 1.2 氧化膜的生长方式、区域和厚度 2 1. 3 氧化膜的形态 6 1. 4 氧化膜的成分和结构 8 2 氧化膜剥离理论及模型 10 2.1 金属和氧化膜的线胀系数 10 2.2 氧化膜剥离的临界应变或临界厚度 11 2.3 氧化膜的剥离及模型 13 3 氧化膜剥落的应力来源及影响因素 15 3.1 氧化膜厚度和应力的影响 16 3.2 氧化膜的成分和结构的影响 17 3.3 温度和温度突变的影响 17 3.4 烟气热流的影响 18 3.5 几何参数的影响 18 3.6 金属晶粒度的影响 19 3.7 金属表面状态的影响 19 3.8 金属化学成分的影响 19 4 氧化膜剥落的预防 19 4.1 减缓氧化膜的增厚速度 20 4.1.1 选择合适的金属材料 20 4.1.2 表面处理提高钢材抗氧化能力 21 4.2 减少氧化皮的措施和优化方案 27 4.2.1 设计方面 27 4.2.2 制造方面 27 4.2.3 使用方面 28 5 结论 30 0 前言 1970年7月在美国新泽西亚特兰迪克举行的蒸汽设备学术讨论会上，公认汽轮机叶片的固体粒子冲蚀是该行业普遍存在的问题。研究发现固体粒子来源于锅炉钢管内壁脱落的氧化膜。这些氧化膜的硬度很高，在汽流的带动下，以微切削等方式致使叶片表面金属质量缺失，造成叶片的承载面积减小，直接产生开裂或高周疲劳断裂。在锅炉系统中，过热器和再热器靠近蒸汽出口侧的钢管弯头处有大量的氧化膜堆积，使汽流通道的有效截面减小，曾经造成多起过热器和再热器超温爆管事故。 金属在锅炉运行过程中出现氧化膜是必然的，氧化膜的产生和剥落与金属材料自身的特性、锅炉的运行方式和运行时间、金属壁温度等因素有关，结合以往电厂的运行经验和上锅公司相关方面的研究和分析结果，提出了超超临界锅炉氧化皮的预防和优化方案。 1 锅炉金属材料的氧化膜 1.1 氧化膜的生成机理 从化学热力学的角度看，过热蒸汽与钢管内壁金属接触能否发生氧化反应的必要条件是：金属和水蒸汽组成的系统里等温－等压初始状态的自由能大于最终状态的自由能，即自由能之差ΔFT，P0。当ΔFT，P0时，氧化反应不能进行。当ΔFT，P＝0时，氧化物分解和生成达到动态平衡。根据计算，在600～700℃之间，系统中氧化反应将自发进行。即金属在蒸汽中被氧化是必然的。 金属与高温汽体接触发生氧化时，其过程可以分为化学反应和电化学反应二个阶段。在氧化的最初时期，高温高纯水蒸汽与金属表面直接接触，水蒸气吸附于金属表面，并分解出氧原子，氧原子夺取金属中的电子后变成氧阴离子，氧阴离子与金属阳离子在金属表面发生化学反应生成氧化物。随着氧化反应的不断进行，氧化物增多，氧化膜的覆盖率加大。当氧化膜基本覆盖了钢材表面时，化学反应结束。氧化反应的总表达式可以写成：XMe＋YH2O→MeXOY ＋YH2↑。 化学反应结束后，电化学反应开始。此时，由化学反应生成的初始氧化膜起到了以空穴导电为主的P型半导体的作用，为电化学反应得以进行创造了必要条件。电化学反应的具体过程可以表述如下：蒸汽中的水分子吸附在氧化膜的蒸汽侧表面上－被吸附的水分子分解出氧原子－氧原子再变成氧离子－氧离子向金属表面方向扩散－金属原子电离－电离后的金属离子和电子在氧化膜内部沿着未被阴阳离子占据的氧化物晶格的节点和电子空位向氧化膜过渡－氧化膜中的阳离子和电子向膜－汽相界面扩散－阳离子和阴离子作用形成新的金属氧化物，使得氧化膜继续增长。 综上所述，金属形成氧化膜可以导致系统中自由能降低，金属被蒸汽氧化是自发的过程。氧化膜的生成和长大受化学反应和电化学反应两种机制控制。因此金属被氧化的速度取决于化学反应速度和电化学反应中阴阳离子的扩散速度。氧化物的组成和结构则取决于化学反应的生成物。 1.2 氧化膜的生长方式、区域和厚度 氧化膜生长过程可以分为形核和核长大两个阶段，而形核又可以分为均匀形核和选择性形核两种方式。氧化膜究竟以那种方式形核与试样表面参与氧化反应的元素种类、含量和晶粒尺寸有关，其长大的方式和生长的区域受化学反应和电化学反应二种机制控制。 氧化膜的生长区域与电化学反应过程中阴阳离子的扩散速度有关。若阳离子的扩散速度大于阴离子，氧化膜将在蒸汽侧向氧化汽体方向增长，如果阴离子的扩