第一章++++化学反应中的能量关系讲解.pptVIP

例 题 计算反应 Zn(s)+Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) ΔH ? (298.15K) 解： Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s)? ΔfH ? (B,298.15K)/kJ·mol-1 ?? 0???? 64.77??? ? -153.89???? ??? 0 问 题 例题中 Zn(s) 和 Cu2+(aq)似乎是属于两个不同的体系，即一个是由单质和化合物的标准生成焓的定义得到的，另一个是由规定水合氢离子的标准生成焓为零得到的。为何它们可以放在一起计算？ ΔH ? (298.15K) ??= -218.66kJ·mol-1?? 例题：求水合氢氧根离子的标准生成焓？ H+(aq) + OH-(aq) = H2O(l) 一方面，由实验可测得 ΔH ? (298.15K) = -55.898 kJ·mol-1?? 另一方面，可通过计算 ΔH ? (298.15K) = ΔfH ? (H2O,l,298.15K) - ΔfH ? (H+,aq,298.15K) - ΔfH ? (OH-,aq,298.15K) 其中 ΔfH ? (H2O,l,298.15K)可以由反应 H2 (g)+ 1/2O2 (g)= ?H2O(l) 得到为-285.83 所以， ΔfH ? (OH-,aq,298.15K) = -285.83-0-(-55.89)=-229.94kJ·mol-1?????????????????? 分析 ΔfH ? (OH-,aq,298.15K) = -285.83 – 0 -(-55.89)kJ·mol-1 ●水合氢氧根离子的标准生成焓的得到，一方面与标准生成焓的定义有关(即定义发生改变，-285.83值也改变) ； 另一方面与水合氢离子的标准生成焓=0有 关。如果两方面的任何一方发生改变，则水合氢氧根离子标准生成焓也会改变. ●换句话说，水合氢氧根离子的标准生成焓值既与所谓的单质及化合物类体系有关,也与水合离子体系有关,实际上两个体系是属于同一个体系 ●如果在水合离子中规定水合氢氧根离子的标准生成焓为0也可以，这样也可以计算出水合氢离子的标准生成焓及其它水合离子的标准生成焓，只是现在普遍认为若规定水合氢离子的标准生成焓为0更合适. * 1.4.2 反应热效应的理论计算 在100kPa和298.15K下，1 mol C(石墨)与O2(g)完全燃烧生成CO2(g)有如下两条途径： 两条途径之间热效应的关系 ？ 1840年由瑞士籍俄国化学家盖斯在分析定压下反应热效应的大量实验结果的基础上总结出的一条重要定律：盖斯定律 盖 斯 定 律 在定压或定容条件下，总反应的热效应只与反应的始态和终态(包括温度、反应物和生成物的量及聚集状态等)有关，而与变化的途径无关。 这两条途径的热效应应该相等 qp1(298.15K) = qp2(298.15K) + qp3(298.15K) qp2(298.15K) = qp1(298.15K)-qp3(298.15K)????? ????? ???? ? ?= -110.5kJ·mol-1 C(石墨) + 1/2 O2(g) =? CO(g)??qp(298.15K)= -110.5kJ·mol-1 每摩尔石墨不完全燃烧时，放出的能量为110.5kJ 完全燃烧时-- qp = -393.5kJ 能量---- 1/4多 环境-----CO有毒 ---------石墨应该完全燃烧 这是一个热化学方程式--化学反应与热效应的关系 热效应与温度、压力等状态有关----要把状态写上 上式表明：在实验温度298.15K和定压100kPa条件下，石墨不完全燃烧时 每摩尔 [ C(石墨) + 1/2 O2(g) =? CO(g)??] 放出110.5kJ的热 问 题 1 如果反应 C(石墨) + 1/2 O2(g)= CO(g) 的系数均乘以2，则q