分析化学中定性分析物质中所含对的组分精要.ppt

第五章 定性分析 第二章 定性分析 4. NH4+的鉴定 NH4+与碱作用生成NH3，加热可促使其挥发。 NH4++OH-=NH3↑+H2O 生成的NH3气可在气室中用湿润的红色石蕊试纸、pH试纸或滴以奈氏试剂的滤纸检验。NH3气可使石蕊试纸或pH试纸显出碱性颜色，使奈氏试剂的斑点变为红棕色。 此反应在一般阳离子中无干扰，但实验室空气中含氮时，容易发生过度检出现象，为此最好同时作空白试验。 m=0.05μg C=1:106(1ppm) 5. K+的鉴定 A．Na3Co(NO2)6试法 K+在中性或HAc酸性溶液中与亚硝酸钴钠Na3Co(NO2)6生成黄色结晶形沉淀，沉淀的组成因反应条件而异，但主要产物是含两个K+的盐： 2K++Na++Co(NO2)63-＝K2Na[Co(NO2)6↓ 强酸强碱都能使试剂遭到破坏： Co(NO2)63-+3OH-＝Co(OH)3↓+6NO2- 2Co(NO2)63-+1OH+＝2Co2++5NO↑+7NO2-+5H2O I-及其他强还原剂能使试剂中的Co3+还原为Co2+，使NO2-还原为NO，也不应存在。 常见阳离子中最主要的干扰是NH4+，它也能与试剂生成黄色沉淀(NH4)2Na[Co(NO2)6]。 Bi3+、SbⅢ、SnⅡ等在弱酸性条件下发生水解的离子也有干扰。 这些干扰离子可用灼烧法除去。铵盐在灼烧后分解，其他易水解的盐一般在灼烧后转变为难熔的氧化物。作法是：将试液移入微钳锅中，蒸发至干，然后灼烧至不冒白烟（但NH4NO3无此现象）为止冷却后加水煮沸，离心沉降。吸取部分离心液，检查NH4+是否己完全除净。如已除净，则取离心液以HAc酸化，加入试剂，黄色沉淀示有K+。 m＝4μg C＝1:1.25×104(80ppm)。 B．四苯硼化钠试法 在中性、碱性或HAc酸性溶液，K+与四苯硼化钠生成溶解度很小的白色沉淀： K++[B(C6H5)4]-=K[B(C6H5)4]↓ NH4+与试剂生成类似的沉淀，事先必须以灼烧方法(见前述)除去。其他重金属离子的干扰可在pH=5时加EDTA掩蔽。Ag+的干扰可预先以HCl沉出，或加KCN掩蔽。 m＝1μg，c＝1:5×105(2ppm)。 6. Na+的鉴定 醋酸铀酰锌试法 Na+在中性或HAc酸性溶液中与醋酸铀锌Zn(UO2)3(Ac)3生成柠檬黄色结晶形沉淀： Na++Zn2++3UO22++9Ac-+9H2O＝ NaAc·Zn(Ac)2·3UO2(Ac)2·9H2O↓ 反应产物的溶度积不够小，且容易形成过饱和溶液，故应加入过量试剂和乙醇数滴搅拌，以促进沉淀的生成。 强酸强碱能使试剂分解。PO43-、AsO43-等能与试剂生成锌盐沉淀，它们存在时应加以分离。 m＝12.5μg c＝1:4×103(250ppm)。 六、阳离子I-IV组H2S系统分析简表P28 七、两酸两碱系统分组方案 分别利用盐酸、硫酸、氨水和氢氧化钠为组试剂，将前述常见阳离子分为五组。 分别检出NH4+，Na+，Fe3+，Fe2+ 组试剂 组名 离子 HCl I组，盐酸组 Ag+、Hg22+、Pb2+ H2SO4 II组，硫酸组 Pb2+、 Ba2+、Ca2+ NH3-NH4Cl III组 Hg2+、 Bi3+、 SbⅢ,Ⅴ、SnⅡ,Ⅳ H2O2 氨组 Al3+、Cr3+、Fe3+、Fe2+、 Mn2+ NaOH IV组