高聚物的高弹性与黏弹性精要.pptVIP

高分子试样在恒定应力σ0作用下发生如下变形： 弹性形变ε1 普弹形变 由分子链中化学键的键长、键角等小形变及网络的瞬时响应引起 服从虎克定律 （其中，E0－普弹模量；J0＝1/E0 －普弹柔量 ） 推迟弹性形变ε2 由链段的运动引起 推迟弹性形变 Jc（t）－蠕变柔量（creep compliance） Je－平衡柔量（equilibrium compliance） ψ(t)－蠕变函数 瞬时全部恢复 恢复需很长时间 J（t）－蠕变柔量 黏性流动ε3 由分子链的相对位移引起 塑性变形（即永久变形） η－聚合物本体黏度 不可恢复 总蠕变： 蠕变速率 － 与聚合物所处的聚集态有关 玻璃态：链段运动被冻结，材料黏度极大，蠕变速率非常慢 高弹态：链段运动逐步被释放，蠕变速率也逐渐加快 蠕变速率可以采用推迟时间（retardation time）来表征，推迟时间与松弛时间的意义相同 了解蠕变性能对于合理选用聚合物材料十分重要 例如，工程结构材料通常要求耐蠕变性能优、永久变形小 3．2．2 Kelvin模型 由一个虎克弹簧和一个牛顿黏壶并联组成 对模型进行受力分析，得 发生蠕变时应力恒定，即： 故有 解一阶常微分方程，得: －模型的推迟时间 t＝0， ；t＞0，形变逐渐发展；t→∞，形变趋于平衡值 , 蠕变柔量J(t) －最大柔量，称平衡柔量 因此，Kelvin模型只能模拟交联物蠕变中的高弹形变 3．3 复杂黏弹性模型 三元件模型 引言 Maxwell和Kelvin模型只有单个松弛时间（或推迟时间）。真实聚合物因有多个运动单元，而具有不同的松弛时间τi。为较好地描述实际聚合物的黏弹性行为，需引入新的力学模型 分子链交联成网不能相对移动，不存在黏性流动 弹簧 E1 描述普弹形变 ε1 Kelvin模型描述推迟弹性形变ε2 描述理想交联聚合物的蠕变 四元件模型（four-element model） 描述未交联聚合物的蠕变 由一个Kelvin模型和一个Maxwell模型的组合 弹簧E1描述普弹形变ε1 Kelvin模型描述推迟弹性形变ε2 黏壶η3描述不可逆形变（即黏性流动）ε3 模型的总形变ε为： 并联Maxwell模型 描述真实聚合物的应力松弛 － 具有不同松弛时间 串联Kelvin模型 描述真实聚合物的蠕变 － 具有不同推迟时间 * * 第5章 高聚物的高弹性和黏弹性 本章主要内容 第1节 描述力学性能的基本物理量 1．1 形变与应力 1．2 简单剪切形变 1．3 均匀拉伸形变 1．4 体积压缩或膨胀 第2节 高弹形变的特点及理论分析 2．1 高弹形变的特点 2．2 平衡态高弹形变的热力学分析 2．3 高弹形变的分子理论 第3节 线性黏弹性现象及其数学描述 3．1 应力松弛现象，Maxwell模型 3．2 蠕变和蠕变恢复现象，Kelvin模型 3．3 复杂黏弹性模型 3．4 动态力学松弛现象 第4节 影响黏弹性的主要因素 4．1 影响应力松弛与蠕变的主要因素 4．2 影响动态力学性能的主要因素 第5节 叠加原理及其应用 5．1 时间－温度等效原理 5．2 玻尔兹曼叠加原理 5．3 松弛时间谱和推迟时间谱 讲清以下基本概念：普弹性；高弹性（橡胶弹性）；高弹形变；网链；线性黏 弹性；动态黏弹性；应力松弛；松弛模量；蠕变；蠕变柔量；滞后现象；储能 模量；损耗模量；力学损耗（内耗）；Maxwell模型；Kelvin模型；四元件模型； 松弛时间谱；时-温等效原理；WLF方程；Boltzmann叠加原理 讲清橡胶材料高弹性的主要特点。从热力学角度说明橡胶熵弹性的本质。 从热力学分析推导橡胶等温拉伸的热力学方程。讨论内能变化和熵变化对高弹 性的贡献。说明该理论的不足之处。 建议10学时 讲解重点 School of Polymer Science Engineering 高 分 子 科 学 与 工 程 学 院 说明为何高分子材料的黏弹性特别突出。应力松弛、蠕变和动态黏弹性对材料 性能和使用分别有哪些影响。 用模型详细描述各种黏弹现象，说明松弛模量，蠕变柔量，松弛时间的物理意 义。学生应掌握基本计算公式并作练习题。 建议10学时 讲解重点 举例说明影响高分子材料应力松弛、蠕变、动态黏弹性的各种因素。 第1节 描述力学性能的基本物理量 形变（strain）－ 物体在平衡外力或外力矩作用下发生形状和尺寸