大气监测技术祥解.ppt

热脱附法中如果用GC，如何测定吸附物质的总量？ * c.分析阶段 空白实验 用加湿标气测定检查灵敏度（灵敏度变化应20％） 现场空白采样容器罐的分析 试样容器罐的分析 双样罐的分析 用加湿标气测定检查灵敏度（灵敏度变化应20％） 确定空白值选用 比较双样的测定结果 计算试样测定结果 确定质量控制数据 写出最终测定报告 特 点 容器采样-GC/MS法 固相吸附－溶剂萃取-GC/MS法 固相吸附－热脱附-GC/MS法 优 点 可测定24h平均浓度 容器可多次使用 可实现自动化测定 可重复测定 不使用有毒有害试剂 可测定24h平均浓度 可增加或减少固相柱吸附量 容易加入内标 可重复测定 容易保存和运输 可测定低浓度污染物 可实现自动化测定 容易保存和运输 不使用有毒有害试剂 缺 点 容器等采样设备昂贵 必需使用标气、零气、空白气的调配装置 必需洗净容器 水分对测量有影响 容器运输保存占较大空间 低沸点化合物捕集效率低 捕集效率受温度和湿度影响 难以测定低浓度成分 难以自动化测定 使用有毒有害试剂 不能重复测定 低沸点化合物捕集效率低 捕集效率受温、湿度影响 难测定长时间的平均浓度 分析柱容易饱和 有吸附空白影响 注意事项 采样系统及浓缩系统的沾污及回收率 保证测定下限和试样的浓缩量 采样器中水分的影响 空白值 试样浓缩范围和定量线性范围的对应 捕集系统及前处理系统的沾污及回收率 保证定量下限和采样量 空气湿度的影响和采样量 吸附剂的吸附容量及捕集效率、采样量 空白值 试样浓缩范围和定量线性范围的对应 捕集系统及前处理系统的沾污及回收率 保证定量下限和采样量 空气湿度的影响和采样量 吸附剂的吸附容量及捕集效率、采样量 空白值 试样浓缩范围和定量线性范围的对应 加热时测定组分是否分解 3.质量保证 （1）几个概念 平行样 为保证测定结果的准确性，一般10％的样品要做平行双样，且双样监测的结果相对差异要低于30％，否则要检查原因重新采样测定 －空白样 为了保证和检定样品不受污染，需要做空白实验，又可分为操作空白和现场空白。操作空白是测定采样装置本身所带来的背景值，保证采样前是清洗干净的。现场空白是测定由于现场采样、样品保存和运输过程中产生的背景值，保证在此过程中没有受到严重污染。 当现场空白值小于或等于操作空白值时，说明在试样传送过程中没有污染；有污染时，求出定量下限与目标定量下限比较。 检出限 定义是在一定的置信水平上能被检出的组分最小浓度或量, 应由空白测量值的离散程度来度量。利用空白试验中多次实验测得的数据计算出标准偏差s，在一定的置信区间上取2s或3s。 定量检测下限 能合理地进行定量测定的组分最小浓度和量，合理指达到相对标准偏差不大于10％，故定量检测下限取10s空白。 有目标定量下限和测定定量下限两种，目标定量下限是给定的，用于与实际采样测定的定量下限比较。 仪器灵敏度 利用标准气体和内标物进行仪器灵敏度实验，其灵敏度变化应小于±20%,若超过则需要找出原因并排除后重新测定以前的试样。 回收率 一般有机物在采集和处理的过程中会有一定的损失或污染，故需测定其回收率，一般在70％～130％是可以接受的。 （2）标准操作程序（SOPs） 为保证测定结果的准确性和可靠性，严格规定了仪器设备的性能评价和日常维护的程序。如下表规定了SOPs的基本内容。 分 类 基本内容 各种试剂、标准物质等 领取采样用试剂（生产厂家、纯度、规格、有效期等） 提纯、配制溶液、保存及使用方法 领取分析用试剂、标准物质等（生产厂家、纯度、规格、有效期等） 标准原始溶液及原始标准气体的制备（容器罐装气体的生产厂家、浓度、制备方法等） 使用标准液、标准气体的之辈、保管及使用方法 采样及前处理等 组装采样装置、器具校准（流量、压力等）、操作方法 采样方法及性能的确认 采样装置过去使用情况、清洗方法及空白值确认 前处理方法及装置，其性能及确认方法（回收率、分解率等） 操作空白的确认 仪器分析等 分析仪器的定期检定、清洁、维护管理、实验及标准化方法 分析仪器的测定条件选择、调整、校正方法（分辨率、灵敏度等） 进样操作方法等的确认 记录方式及数据读取、保存和检索 操作空白值及现场空白值的确认 数据处理及记录等 数据处理、保存和检索 测定全过程的记录（含计算机的硬件和软件）及管理等 （3）质量控制流程 bc b≤c 20% ≤20% ea fc df d≥f f≤c 30% ≤30% 2.3.2 多环芳烃的监测 多环芳烃具有“三致”作用，已成为广泛关注的优先控制污染物。美国环保局优控的有16种，我国8种。 1.气态PAHs多用XAD-2树脂吸附，之后利用索氏提取法、超声提取等方法将PAHs萃取出来进GC或GC/MS测定 2.大气颗粒物中的PAHs的测定，是利用装有石英