结构化学第四章分子对称性概述.pptVIP

4.3 分子点群 Cnh群 :  除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之垂直的一个镜面σh . Cnv群： 除有一条n次旋转轴Cn外，还有与之相包含的n个镜面σv . Dnh : 在Dn 基础上，还有垂直于主轴的镜面σh . Dnd: 在Dn基础上, 增加了n个包含主轴且平分二次副轴夹角的镜面σd. 4.4 分子的偶极矩和极化率 4.4.1 分子的偶极矩和分子的结构 偶极矩是一个矢量，具有大小和方向。 偶极矩方向是确定的，对称操作不能改变。因此，偶极矩必然坐落在对称元素上。 具有偶极矩的分子对称元素不能只是一个点。对称操作只保持一个点不动，矢量方向必然发生变化，有这类操作点群的分子不存在偶极矩。 4.5 分子的手性和旋光性 螺旋型分子都是手性分子，旋光方向与螺旋方向一致；匝数越多旋光度越大；螺距小者旋光度大；分子旋光度是螺旋旋光度的代数和. 乙胺丁醇（ 抗结核药） SS， 抗结核菌 RR，导致失明 氯霉素（ 抗菌药） RR，抗菌 SS，抗菌活性低 酮基布洛芬（ 抗炎药） S， 抗炎 R，防治牙周病 …… 所以，药物的不对称合成就成为极为引人注目的研究领域. 1990年以来, 世界范围上市新药中, 手性药物从55%逐步上升, 总体趋势是越来越多, 其中1995年占59%. 世界手性药物的销售额从1994年的452亿美元激增到1997年的879亿美元, 几乎每年以20%~30%的速度增长. 当然, 不对称合成并非只对医药工业具有重要意义, 它对材料科学也是非常重要的. 手性有机化合物的合成方法主要有4种: （1）旋光拆分,（2）用光学活性化合物作为合成起始物,（3）使用手性辅助剂,（4）使用手性催化剂. 一个好的手性催化剂分子可产生10万个手性产物. 21世纪的第一个诺贝尔化学奖授予威廉·S·诺尔斯、野依良治、K·巴里·夏普莱斯, 就是表彰他们在手性催化反应方面的贡献. 这一对对映异构体分别具有柠檬和橙子气味 生物分子的手性甚至会反映到生物体的外形上．试留心观察一下：自然界有无“左旋蜗牛”? 打假新问题? ——真假“牛魔王” 你是假的…… 你是假的! 四面体群Td 十二面体群 Id 八面体群Oh 共同对称元素： C? ，?v 对于HCN，无对称中心，对称点群为 C?v 若有对称中心，如CO2，对称点群为D?h 11、线形分子 确定分子点群的流程简图 偶极矩的定义：偶极矩 是正负电荷重心间的距离矢量 与电荷量q 的乘积，即： 偶极矩的方向为正电荷重心指向负电荷重心。 对于多原子分子，偶极矩为： 偶极矩单位： 库仑?米（C?m） 德拜（Debye） 1D＝3.336×10-30 C?m 分子的永久偶极矩和分子的结构 具有偶极矩分子所属的点群： Cn, 偶极矩在转轴上； Cnv, 偶极矩在平面交线（转轴）上 Cs, 在对称面上 C1, 无对称性的分子 其它点群的分子没有偶极矩。 双原子分子的偶极矩： 同核双原子分子： 异核双原子分子： 偶极矩大，极性大，通常电负性差异大。 多原子分子的偶极矩： 不考虑键的相互影响，并认为每个键可以贡献它自己的偶极矩，则分子的偶极矩可近似地由键的偶极矩（键矩）按矢量加和而得。 例：H2O的偶极矩大小为6.17×10-30 C?m，求H-O键的键矩（不考虑其它因素的影响）。 104.5o 上表中左边原子带正电荷?+。 单位： 10-30 C?m 根据偶极矩与分子对称性的关系、键矩及分子构型对分子偶极 矩的影响，可对分子的结构和性能提供一定的信息。 二氯苯的三种异构体的偶极矩 (下标o表示观察值，c表示计算值。) ? ? 在烷烃及其衍生物中，C原子处在正四面体中心，根据对称关 系可得－CH3与－CH的偶极矩相等，由此可推论： （1）烷烃的偶极矩接近0； （2）同系物的偶极矩大致相等。 但由于键型的多样性，键矩及矢量加和规则仅在某些同系物中得到较好的结果。 旋光性分子结构特点： 分子本身与它在镜中的像只有对映关系，等同而非全同。 等同：图形中的每一点在对映图形中必能找到一个相 当点，图形中任意两点间的距离等于对映图形中两个