第6章络合滴定法酸度控制选择性应用3祥解.pptVIP

作业：P216习题8、9 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 络合滴定中为何要进行酸度控制? 随着EDTA与M反应生成MY，溶液中不断有H+ 释放出，使得溶液的pH降低，K′MY减小，突跃减小，误差增加。 指示剂的变色点 K′MIn与pH有关，指示剂需要 在一定的酸度介质中使用。 6.6 络合滴定中的酸度控制 6.6.1 单一离子络合滴定的适宜酸度范围 1. 最高酸度（最低pH）： 若Et≤±0.1%，△pM=±0.2，CM=0.020 mol/L 只考虑酸效应: ——最低pH M刚能被准确测定时的酸度。 如低于最低pH 则K′MY 太小，滴定误差大。 P196：例题15 求最低pH的方法: 1. 先根据准确滴定条件求出lgK′MY 2. 然后只考虑酸效应求lgαY(H) 3. 查出对应的pH 酸效应曲线：P179 将各金属离子的pH最低对lgKMY作图,得到的曲线。 作用: 1. 确定测定M的 最低pH 。 2. 预测干扰。 如溶液中有两个离子应先测KMY大的还是小的？ 2. 最低酸度（最高pH） 金属离子水解析出沉淀时的酸度。 （忽略生成羟基络合物） 例：用0.01 mol/L EDTA滴定同浓度Fe3+，计算最高pH。 溶度积 初始浓度 pH=2.0 3. 金属离子滴定的适宜酸度范围 滴定的适宜酸度：最低pH～最高pH之间。 在上述区间: 既保证MY有足够大的K ′MY ， 又保证M不会发生水解。 说明: 如溶液中加入可以防止金属离子水解的 辅助络合剂，最高pH可以更高一些。 例：在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，可用EDTA滴定Zn2+。 此时NH4+-NH3的作用? P197：例题16、17 4. 滴定M的最佳酸度 pZnep pZnsp pM pH ?pM = 0 最佳酸度 由此看出，在络合滴定中： 酸度的确定比指示剂的选择更重要。 pMep=pMsp 6.6.2 分别滴定的酸度控制 lg? 1 2 K′MY与酸度的关系： 1. N 对 M 的滴定无影响， 酸度控制同单一离子。 设M-被测离子，N-共存离子，且△lgKC ≥ 5 lg? 1 2 2. 一般情况 ① K′MY 与酸度无关。 ② K′MY 达最大且不随pH变化时的酸度，视为滴定M的适宜酸度。 滴定M的适宜酸度: pHa: pHb: 如可继续滴定N，其酸度范围同单一N 的滴定。 lg? pHa: pHb: 总结: 分别滴定的可能性判断及其酸度控制 此时，可利用控制酸度滴定M，如何控制？ 1. 准确滴定M： N不干扰M: 最低pH： 最高pH： M开始水解析出沉淀 最高pH： N开始水解析出沉淀 最低pH： 如何控制酸度? Bi3+和Pb2+，ΔlgKC=9.9，可分别滴定: pH=1.0时，以HNO3为介质，以XO为指示剂， 滴定Bi3+； pH=5.5时，以六次甲基四胺缓冲溶液，XO为指示剂， 滴定Pb2+。 例: 如两个离子不满足分别滴定条件，如何进行分别滴定？ P198：例题18 6.7 提高络合滴定选择性的途径 如△lg(KC) ＜5，滴定M时，N必然产生干扰。 a. 用络合掩蔽法和沉淀掩蔽法，降低N离子的游离浓度。 b. 用氧化剂或还原剂改变N离子的价态。 c. 选择其它的络合剂作滴定剂。 设法降低 值，有三种途径： 6.7.1 络合掩蔽法 常用掩蔽剂：P203 举例: 教材P202，具体实施方法：  主要是用于设计络合滴定实验方案。 使用络合掩蔽剂注意问题：P203 例题21，22（自学） 6.7.2 沉淀掩蔽法 例： 自来水 (含Ca2+、Mg2+)中Ca2+的测定: pH 12，Mg(OH)2?，EDTA可滴定Ca2+ 沉淀掩蔽法存在下列缺点： 掩蔽效率有时不高； 共沉淀影响滴定的准确度； 沉淀吸附指示剂影响终点观察； 沉淀颜色深，或体积