实验8_苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚反应.docVIP

高分子化学实验报告 10高二 苯乙烯顺丁烯二酸酐共聚反应 实验八 危平福 1014122030 丁胜 1014122007 2013/6/24 苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚反应是用甲苯为溶剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂进行的溶液聚合，由于生成的聚合物不溶于溶剂而沉淀析出，因而又称沉淀聚合。 一、实验目的： 1. 本实验要求掌握共聚合的基本基本原理和操作手段，了解基本的影响因素。 2. 初步掌握高聚物中官能团的测定方法。 二、实验原理： 苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚反应及其组成测定 苯乙烯-顺丁烯二酸酐共聚反应是用甲苯为溶剂，偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂进行 的溶液聚合，由于生成的聚合物不溶于溶剂而沉淀析出，因而又称沉淀聚合。其反应方程如下： 顺丁烯二酸酐由于结构对称，极化度低一般不能自聚。但是它能与苯乙烯相好地共聚， 这是因为顺丁烯二酸酐上有强吸电子基，使双键上电子云密度降低，因而具有正电性，而苯 乙烯具有共扼体系的结构，当带正电性的单体进攻时，双键上显负电性，因而电性相反的两 种烯类单体容易交替地进入聚合链生成交替共聚物。苯乙烯(M1)和顺丁烯二酸酐(M2)共聚的竞聚率r1＝0.04，r2＝0.015，r1·r2＝0.006 若两种单体以1 比1(mol)投料，则得到的接近交替共聚的产物。这种聚合物是悬浮聚合的良好外散剂，如双加入少量二烯单体并取得低交联的聚合物，可以制备水溶性增稠剂。通过共聚物在计量的碱中水溶液中溶解，剩余的碱用标准酸滴定，共聚物的组成。 仪器和药品 搅拌器 三口瓶 球形冷凝管 温度计 布氏漏斗 吸滤瓶 烧杯 滴液漏斗。 苯乙烯 顺丁烯二酸酐甲苯 AIBN(重结晶) 实验装置图： 实验注意事项： 1、混合液滴入时不能太快，要慢一点。 2、甲苯、苯乙烯等药品有毒，不能用鼻子直接嗅闻。并且在使用后，应该及时的把瓶盖盖上，防止挥发或打翻。 实验步骤及现象分析： 在250m1 的三口烧瓶上装上温度计、搅拌器、球形冷凝管及氮气导管 2．将25.75g(29.5m1,0.25mol)苯乙烯及2.95g(0.03m01)顺丁烯二酸酐加入三口瓶中，水浴加热，体系温度升至50℃后，在搅拌下，顺丁烯二酸酐溶解。 现象：苯乙烯为无色透明液体，顺丁烯二酸酐为白色颗粒状固体。一开始无明显现象，但是随着温度的逐渐升高，顺丁烯二酸酐逐渐溶解。得到无色透明溶液。 分析：俩者都为有机物，在加热的情况下可以相互溶解 3．将苯乙烯3.2g（3.7ml）(0.03mo1)及AIBN0.007g(单体重的0．l％)，与25ml 甲苯混合后， 放入滴液漏斗中。升温至75—77℃，搅拌下，将苯乙烯溶液在30min 内滴加完，再在80℃ 左右反应1h 至1.5h。 现象：AIBN为白色针状晶体，与甲苯混合后，经搅拌会逐渐溶解。完全溶解后，将混合液体滴入原来溶液中，溶液并未立即发生显著变化，依旧是无色透明状。 分析：AIBN是油溶性的有机引发剂，能在极性较小的有机溶剂中很好的溶解，但不溶于水。并且在此处假如甲苯是因为首先甲苯作为是溶剂，能够逐渐的将AIBN添加到反应体系当中，缓慢的引发苯乙烯和顺丁烯二酸酐的共聚，使得体系较为稳定。甲苯加入到反应体系当中后，还能够有效的降低体系的粘度。并且反应时间较短，减小半衰期，加快分解，提高引发剂的利用效率。 溶液聚合中如何选择溶剂溶液聚合中选择溶剂主要考虑： ①溶剂的毒性、链转移常数以及价格等； ②溶剂对过氧化物引发剂有诱导分解的作用，使引发剂的引发效率降低； ③溶剂对凝胶效应影响，使反应自动加速加剧； 引发剂用量过低会造成分子量变大，体系粘度增高。 简单介绍溶液聚合的优缺点？ 答：溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行聚合的方法。溶液聚合的优点是聚合热容易散发，聚合温度易于控制，可避免局部过热，能自动加速现象。缺点是单体浓度低，聚合反应速率和产物相对分子质量都较低，设备利用率也不高， 当需要聚合物从溶剂中分离出时，回收溶剂麻烦。 本实验使用的引发剂为AIBN，为何这次不用BPO？ 1. A、AIBN的特点是低温引发，本次实验温度相对较低，比较适合；B、AIBN引发效率虽然稍逊于BPO，但它形成的自由基不会脱氢，不会诱导分解，非常稳定，保证反应后期仍然有引发剂作用；C、本次所用溶剂对过氧化物引发剂有诱导分解的作用，使BPO的引发效率降低，所以也不适合选择BPO； 2.A、AIBN一般在45~65℃下使用（在80~90℃会激烈分解），BPO一般在 60 ~80℃使用；B、AIBN比较稳定，其分解反应为一级反应，只形成一种自由基，没有脱氢能力且无诱导分解；C、BPO的分解分两步，第一步产生苯甲酸基自由基，有单体时候即可引发聚合，但是无单体存在时，就会进一步分解，失去引发活性。