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生化分离技术萃取资料.ppt
2、反萃相化学反应促进迁移 例如有机酸等弱酸性电解质的分离纯化,利用强碱(如NaOH)溶液为反萃相。NaOH与料液中溶质(有机酸)发生不可逆化学反应生成不溶于膜相的盐。 NaOH与酸的反应速度很快,反萃相中有机酸的浓度接近于零,使膜相两侧保持最大浓差,促进有机酸的迁移,直到NaOH反应完全。这种利用反萃相内化学反应的促进迁移又称I型促进迁移。与上述单纯迁移相比,溶质在反萃相可得到浓缩,并且萃取速率快。 3、膜相载体输送 在膜相加入可与目标产物发生可逆化学反应的萃取剂C,目标组分与该萃取剂C在膜相的料液一侧发生正向反应生成中间产物。此中间产物在浓差作用下扩散到膜相的另一侧,释放出目标产物。这样,目标产物通过萃取剂C的搬运从料液一侧转入到反萃相,而萃取剂C在浓差作用下从膜相的反萃液一侧扩散到料液相一侧,重复目标产物的跨膜输送过程。因此,萃取剂C称为液膜的流动载体。利用膜相中流动载体选择性输送作用的传质机理称为载体输送,又称为Ⅱ型促进迁移。 利用载体输送的萃取过程可大大地提高溶质的渗透性和选择性。更为重要的是,载体输送有能量泵的作用,使目标溶质从低浓度区沿反浓度梯度方向向高浓度区持续迁移。显然,载体输送需要能量。根据向流动载体供能方式不同,载体输送分为两种。 1、同向迁移 同向迁移即供能物质与目标物质迁移方向相同。钾离子的载体输送是典型的同向迁移。 同向迁移常用大环多元醚和叔胺等为载体,输送的目标物质为中性盐 反向迁移反向迁移即供能物质与目标溶质迁移方向相反,如图,供能离子Cl- 与氨基酸离子A的迁移方向相反。常用的流动载体为离子交换型萃取剂(季铵盐,磷酸烃酯等) 液膜的种类 一、乳状液膜 乳状液膜(emulsion liquid membrane,ELM) 是乳状液滴。乳状液膜根据成膜液体的不同,分为(W/O)/W (水-油-水)和(O/W)/O(油-水-油)两种。在生物分离中主要应用(W/O)/W型乳状液膜。 乳状液膜的膜溶液主要由膜溶剂、表面活性剂和添加剂(流动载体)组成,其中膜溶剂含量占90%以上,而表面活性剂和添加剂分别占1%~5%。表面活性剂起稳定液膜的作用,是乳状液膜的必需成分。因此,乳状液膜又称表面活性剂液膜。 乳状液膜的形成 向溶有表面活性剂和添加剂的油中加入水溶液,进行高速搅拌或超声波处理,制成W/O(油包水)型乳化液,再将该乳化液分散到第二个水相(通常为待分离的料液)进行第二次乳化即可制成(W/O)/W型乳状液膜。 W/O 乳化液滴直径一般为0.1~2mm,内部包含许多微水滴,直径为数μm,液膜厚度为1~10 μm。 破乳 对已经富集目标产物的乳状液滴进行破乳,是为了回收含有目标组分的内水相,并将有机相返回再用。 乳状液膜的稳定性主要依赖于表面活性剂,故破乳的过程就是打破表面活性剂的稳定作用的过程。 破乳的主要方法 包括物理法和化学法,物理法有:高速搅拌,离心,超声波,温度变化及高压电场等。化学法主要依赖破乳剂与表面活性剂反应 目前主要的方法是高压静电法,利用电场对表面活性剂分子的诱导作用,改变了表面活性剂分子的排列方式,使其在界面上转向重排,最终导致液膜破裂。 高压静电法 高压直流静电法 带电的乳状液滴在电场中向自身电荷相反的方向运动并聚集并进一步破裂,实现破乳。 此外,由于受到静电作用,液滴表面电荷发生重排,使液滴沿电场方向发生变形。聚集成链实现破乳 交流静电破乳 在电压不断变化的作用下,乳状液滴中的表面活性剂分子随静电场不断发生翻转,并沿电场方向发生破裂和聚集。 二、 支撑液膜 是指借助毛细作用,静电引力,将带有载体的液膜相含浸在具有微孔结构的支撑材料中 由于将液膜含浸在多孔支撑体上,可以承受较大的压力,且具有更高的选择性。支撑液膜的性能与支撑体材质、膜厚度及微孔直径的大小密切相关。 支撑液膜 支撑体一般采用聚丙烯、聚乙烯、聚砜及聚四氟乙烯等疏水性多孔膜,膜厚为25~50 μm,微孔直径为0.02~1 μm。通常孔径越小液膜越稳定,但孔径过小将使空隙率下降,从而将降低透过速度。 三、流动液膜 流动液膜也是一种支撑液膜,是为弥补上述支撑液膜的膜相容易流失的缺点而提出的,液膜相可循环流动,因此在操作过程中即使有所损失也很容易补充,不必停止萃取操作进行液膜的再生。液膜相的强制流动或降低流路厚度可降低液膜相的传质阻力。 支撑液膜 流动液膜 液膜组成与稳定性 膜溶剂 生物分离中所用的液膜基本为油膜,其中有机溶剂(膜溶剂)占90%以上。膜溶剂的黏度对于液膜的性质有重要影响。 黏度较高的膜溶剂可增大液膜厚度,提高液膜稳定性,但溶质传输阻力增大,不利快速迁移。黏度较小时,液膜
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