(OsnN)0%2c±(n%3d1-6)团簇结构与性能理论研究.pdf

摘 要 摘 要 本文采用密度泛函理论(DFT) ，应用 Gaussian03 程序，优化了锇掺杂氮团簇 (OsnN)0,±(n=1~6) 的几何结构，研究了它们的结构稳定性和基态结构的诸多物理化学性 能，对本文主要内容及结果概括如下： （1） (OsnN)0,±(n=1~6) 团簇存在多种异构体，随着原子数增多，N 原子趋向于团簇 的外围端点；(OsnN)0,±(n=1~6) 团簇表现出明显的“奇-偶”振荡和“幻数”效应，原子 + + 数为偶数时要比奇数时的稳定性要高，Os N 、Os N 团簇稳定性最好，n=4 团簇稳定 3 5 性较差；(Os N)0,±(n=1~6) 团簇其稳定性比纯锇团簇有显著提高。 n （2 ）对基态结构的磁学性质、NBO 、极化率分析、能级分析、振动和光谱分析 表明：OsN- - 0,± 、Os N 团簇发生“磁矩猝灭”的现象，Os2N，Os4N 团簇是铁磁性的，Os 5 原子与N 原子之间属于反铁磁性耦合；团簇的NBO 电荷分布情况取决于原子的相对位 置，处于端点的N 原子发生电荷转移要比处于中间的N 原子明显；从能级分析来看： OsN 的HOMO 、LUMO轨道中Os原子和N原子均发生了部分的sd轨道杂化，d轨道成分 偏多。OsN0,± 团簇中电荷转移主要是由于Os的孤对电子轨道(供体)与N的孤对电子轨道 (受体) 相互作用。Os N 的LUMO 轨道中Os 和N 原子都只有d 轨道成分贡献。 2 Os N0,±(n=1~6) 团簇中的IR和Raman谱中的各振动峰明显；Os N - 团簇的芳香性最强。 n 5 ¯ Os N和Os N 团簇在各自离笼状中心1.00 Å 处、0.25 Å处的N I CS值受σ键的局域顺磁 5 5 的影响最小。 关键词：密度泛函理论(DFT)；基态结构；稳定性；Os N0,±(n=1~6) 团簇; 电子结构 n I Abstract Abstract In this paper, Gaussian03 program based on density functional theory is applied. The geometric structures of (OsnN)0,±(n=1~6) clusters are optimized systematically, their structural stability and many properties are investigated. The research contents and results are as follows: （1）there are many different isomerides in (Os N)0,±(n=1~6) clusters, with the incre