CODCr全自动在线分析仪概述GOOD.doc

CODCr全自动在线分析仪概述河海大学环境科学及工程学院洪陵成1.CODCr的定义为什么要测COD?水中的氧气含量不足，会使用水中生物大量死亡。测量水中的溶解氧(DO),是为了了解水中有多少氧存在。污染物进入水体会自行消解成最简单的结构，这一过程需消耗氧气来完成。若水中氧被消耗完，则水体发臭。化学耗氧量（COD）这个指标是为了了解水中的污染物将要消耗多少氧。这个指标从字面上讲，它不是问水体中的有机物是多少，也不是问有毒物是多少。只是问进入水体的污染物将要消耗多少氧。CODCr的定义：化学需氧量 (Chemical Oxygen Demand，简称COD)，是指在强酸并加热条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg／L来表示。化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度，水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。水被有机物污染是很普遍的，因此化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一，但只能反映能被氧化的有机污染，不能反映多环芳烃、PCB，二恶英类等的污染状况。CODCr是我国实施排放总量控制的指标之一。若以经验式 泛指一般有机化合物，其氧化反应可由下式表示： 即lmol的有机化合物 在氧化反应中要消耗 1/2(2a+b/2+d+5/2e+2f-c)摩尔的氧，用此法计算出的COD值称为理论需氧量(ThOD)，其单位一般用g／g(即每克有机物耗氧克数)表示。在评价COD的方法时往往引入氧化率的概念，将实际测得的需氧量与理论需氧量相比而得。即：氧化率=COD/ThOD×100％例如：我们采用两种方法测定浓度为50.Omg／L的甲醇溶液时，采用酸性重铬酸钾法测得CODCr值为72.0mg/L，用酸性高锰酸钾法测得CODMn值为20.2mg/L。在甲醇的氧化反应中，其ThOD应按下式计算： l mol甲醇理论耗氧为3/2mol，即每32g甲醇理论上耗氧48g，或甲醇的ThOD为48/32=1.50g/g。对50.0mg／L的甲醇溶液，其理论耗氧为50.0mg/L×1.50mg/mg=75.0mg/L。因此，甲醇的CODcr法氧化率为72.0／75.0×100％=96.0％。甲醇的CODMn法氧化率为20.2／75.O×100％=26.9％。化学需氧量通常可作为衡量水体中有机物的相对含量，它的作用与医生以体温判断人的一般健康状态有点相似。对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说，它是一个重要而易得的参数。一般工厂排出的还原性物质引起的CODCr应在100mg／L以下，而一般有机化合物的ThOD在0.5～3.0g/g，且水的密度约为1g／ml=106mg／L，从而可知，对有机化合物的含量应控制在50ppm以下。COD可以和另一个综合指标生化需氧量BOD联合使用，综合判断水样的可生化性。一般地说，当BOD5／CODCr小于 O.10，可认为水样难以采用生化降解法治理(BOD5为20下培养5日生化需氧量)。COD的定量方法因氧化剂的种类和浓度、氧化酸度、反应温度、时间及催化剂的有无等条件的不同而出现不同的结果。另一方面，在同样条件下也会因水体中还原性物质的种类与浓度不同而呈现不同的氧化程度。化学需氧量是一个条件性指标，必须严格按操作步骤进行。对于COD来说，它并不是单一含义的指标，随着测定方法的不同，测定值也不同，它是水体中受还原性物质污染的综合性指标，主要是水体受有机物污染的综合性指标水样的化学需氧量，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度，反应温度和时间，以及而获得不同的结果。因此，对于污水，我国规定用重铬酸钾法，其测得的值称为化学需氧量。国外也有用高锰酸钾、臭氧、羟基作氧化剂的方法体系。如果使用，必须与重铬酸钾法进行对照实验，得出相关系数，以重铬酸钾法上报监测数据。 注:主要参考了《水与废水监测分析方法指南中》十八章尹洧老师的文章，这里连载主要来自网上一个署名为洪陵成老师的培训材料，在这里致以崇高的敬意与感谢！以这种形式发贴主要是让大家都对铬法COD仪器有所了解。 当然我们要记住尽管铬法是国标，但是他是一种会产生二次污染的方法！ 2.1.概述2.1.1.原理COD重铬酸钾法从建立至今已有100多年的历史；在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴。根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。重铬酸钾在强酸性介质中的氧化反应式为： 回流加流热时，反应温度为146即419K。反应体系中硫酸浓度为9mol/L,其活度系数r为0.72（查表后计算而得），故此时的条件电极电位为：式中：E’ ——条件电极电位； E°——标准电极电位； R——气体常数，为8.314J/K?mol