chap1 热力学基本原理(一)解析.ppt

*;一、系统与环境 系统：被研究的那部分物质或空间。 环境：系统边界以外与之相关的那部分物质或空间。;二、系统的状态和状态性质 状态：系统物理性质和化学性质的综合表现。 性质：描述系统状态的宏观物理量。例：p、V、T、ρ、κ等。; 系统状态性质之间的定量关系式称为状态方程;二、系统的状态和状态性质;始态Ⅰ，XⅠ;数值可连续变化，数学上有全微分;三、过程和途径 过程：系统由一个始态到一个终态的状态变化。 途径：实现过程的具体步骤。;四、热力学平衡 系统处于热力学平衡时，系统与环境之间没有任何物质和能量交换，系统中各个状态性质均不随时间而变化。 （1）热平衡：无隔热壁存在时，系统中各个部分的温度相同。 （2）机械平衡：无刚壁存在时，系统中各个部分的压力相同。 （3）化学平衡：无阻力因素存在时，系统的组成不随时间而变化。 （4）相平衡：系统中各个相的数量和组成不随时间而变化。;一、热力学第一定律的文字叙述（经典说法） ①“能量守恒”； ②“能量即不能自动产生，也不会自动消失，只能从一个 物体传给另一个物体或由一种形式转变成另一种形式” ③“第一类永动机不可能实现”。;二、热和功 1、热：在系统和环境之间由于存在温度差而传递的能量，符号Q。 热是大量粒子以无序运动传递的热量，是非状态函数。 ;热 Q 和功 W 均为代数量 ;热力学能U;例1-1：某封闭系统中充有气体，吸收了45 kJ的热，又对环境做了29 kJ的功，计算系统的热力学能的变化。; (1) 定义;(2) 计算几种简单变化过程中的功; 恒温膨胀过程; 恒温膨胀过程;V;1Pa;总结： 理想气体恒温可逆膨胀的p~V图。只有可逆过程才可以在p~V图上画出气体实际膨胀的轨迹。 可逆过程的体积功可以根据气体的 p~V 曲线下的面积求出。 不可逆过程，由于其p,V变化的不连续性，则其轨迹不可以画出。右图所标阴影部分只代表体积功相应的数值。 不可逆过程不能由原路返回。; 例1-2：1mol H2 由p1 =101.325 kPa, 分别经历三条不同途径恒温变化到 p2 = 50.663 kPa，求该三途径中系统与环境交换的功W。 (a)从始态向真空膨胀到终态；(b)反抗恒定环境压力pex=50.663 kPa 至终态；(c)从始态被202.65 kPa的恒定pex压缩至一中间态，然后 再反抗50.663 kPa的恒定p′ex 至终态。;解： W(a) =0 W(b) = - pamb (V2 -V1) = -50.663×(48.90-24.45)×10-3= -1238.7 J W (总) = W(m)+W(n) = W(压缩) + W (膨胀) = - p1′ex (V1′-V1 ) - p2, ex ( V2 - V1′) =-202650×(12.23-24.25) )×10-3 -50663 ×(48.90-12.23) )×10-3 = - 618.6 J 结论：功是非状态函数，系统的始终态相同，途径不同，功不同。 ;二、热力学可逆过程 1、定义 系统内部及系统与环境之间在一系列无限接近于平衡条件下进行的过程。 2、可逆过程的几个特点 （1）可逆过程的推动力无限小，其间经过一系列平衡态，过程进行得无限缓慢； （2）可逆过程结束后，系统若沿原途径逆向进行回复到原状态，则环境也同时回复到原状态； （3）可逆过程系统对环境作最大功（环境对系统作最小功）。 3、典型的可逆过程 可逆传热过程；气体可逆膨胀或压缩过程；可逆化学反应； 可逆相变化过程；可逆电池反应。;设系统只作体积功而不作其他功( W′＝ 0) 则 dU = δQ – pex dV 一、QV 、QP及焓 恒容过程：dV = 0 ∴dU = δQV 即: QV = △U 物理意义：在没有其他功的条件下，系统在恒容过程中所吸收的