第7章 二元系相图和合金的凝固与制备原理2资料.ppt

第六章 作业 一、1个大气压下液态铝的凝固，已知：铝的熔点Tm=993K，单位体积溶化热Lm=1.836×109J/m3，固液界面比表面能σ=93×10-3J/m2，原子体积V0=1.66×10-29m3，对于过冷度ΔT=10℃。 计算：1）临界晶核尺寸；2）半径为rk的晶核中原子的个数；3）从液态转变到固态时，单位体积的自由能变化ΔGv；4）从液态转变到固态时，临界尺寸rk处的自由能的变化ΔGk。 二、非均匀形核和均匀形核，哪个更容易？为什么？ 第七章 二元系相图和合金的凝固与制备原理 7.1　相图的表示和测定方法 7.2　相图热力学的基本要点 7.3 二元相图分析 7.4 二元合金的凝固理论 7.5 高分子合金概述 7.6 陶瓷合金概述 7.3.1 匀晶相图和固溶体凝固 由液相结晶出单相固溶体的过程称为匀晶转变。 第七章 二元系相图和合金的凝固与制备原理 7.1　相图的表示和测定方法 7.2　相图热力学的基本要点 7.3 二元相图分析 7.4 二元合金的凝固理论 7.5 高分子合金概述 7.6 陶瓷合金概述 液态合金凝固过程除遵循金属结晶的一般规律外，由于二元合金中第二组元的加入，溶质原子要在液、固两相中发生重新分布，这对合金的凝固方式和晶体的生长形态产生很大的影响，会引起微观偏析或宏观偏析。 微观偏析是指一个晶粒内部的成分不均匀现象。 宏观偏析是指沿一定方向结晶过程中，在一个区域范围内，由于结晶先后不同而出现的成分差异。 固溶体的凝固理论 共晶凝固理论 合金铸锭(件)的组织与缺陷 7.4.1 固溶体的凝固理论 1. 正常凝固 2. 区域熔炼 3. 有效分配系数ke 4. 合金凝固中的成分过冷 1. 正常凝固及平衡分配系数k0 平衡凝固（equilibrium solidification）：在凝固过程中固相和液相始终保持平衡成分，即冷却时固相和液相的整体成分分别沿着固相线和液相线变化。 合金凝固时，要发生溶质的重新分布，重新分布的程度可用溶质平衡分配系数（equilibrium distribution coefficient）k0表示。 平衡分配系数为平衡凝固时固相的质量分数WS和液相的质量分数WL之比(即液固两平衡相中溶质浓度之比)，即： k0 = WS/WL 1. 正常凝固及平衡分配系数k0 平衡凝固一般难实现，由于冷却时冷速过快，固相和液相的整体成分不可能达到平衡成分，凝固为非平衡凝固。 在非平衡条件下，已凝固的固相成分随凝固先后顺序而变化。即随凝固距离x而变化。 现以五个假设条件来推导固溶体非平衡凝固时质量浓度ρs随凝固距离变化的解析式： 1. 正常凝固及平衡分配系数k0 2. 区域熔炼 上式中A为待定常数。在x＝0处，熔区中溶质质量m= ρ0l,所以 图7.67为多次区域熔炼后溶质分布的示意图。 图7.68表示劳特(Lord)推导的结果，由图可知，当 k0=0.1时，经八次提纯后，在8个熔区长度内的溶质比提纯前降低了104～106。 3. 有效分配系数ke （了解） （1）当凝固速度极快时，R→∞，则ke=1，由此表明，(ρs)i =(ρL)B=ρ0，属于完全不混合状态。 (1)成分过冷的概念 纯金属凝固时，Tm不变，当T＜Tm时引起过冷，液体的过冷度完全取决于实际温度分布，这种过冷称为热过冷。 在合金凝固时，由于液相中溶质分布发生变化而改变了凝固温度，这可由相图中的液相线来确定，因此，将界面前沿液体中的实际温度低于溶质分布所决定的凝固温度时产生的过冷，称为成分过冷（constitutional supercooling）。 成分过冷能否产生及程度取决于液固界面前沿液体中的溶质浓度分布和实际温度分布这两个因素。 图7.76示意出k01时合金产生成分过冷的情况。 (2) 成分过冷产生的临界条件 一类是外界条件控制的参数温度梯度G和凝固速度R。 当G值越小和R值越大，越容易产生成分过冷。 另一类反映合金性质的参数液相线斜率m、平衡分配系数k0和溶质浓度W0 。 液相线斜率m大、平衡分配系数k0小和合金溶质浓度W0大，都容易产生成分过冷。 (3) 成分过冷对晶体生长形态的影响 纯金属凝固时须在负的温度梯度下才得到树枝状组织。 固溶体凝固时在正的温度梯度下，由于凝固界面液相中存在成分过冷，并随着成分过冷度从小到大，其界面生长形态将从平直界面向胞状和树枝状发展。这是二者的区别。 图7.77是胞状生长示意图。 7.4.2 共晶凝固理论 共晶组织大致可分为层片状、棒状 (纤维状)、球状、针状和螺旋状等几类。 按共晶两相凝固生长时液-固界面的性质，可将共晶组织划分为3类： (