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化学竞赛专题讲座 胡征善 三、晶体结构 （一）概述 1.坐标系 2．七个晶系 晶 系 晶 胞 点 阵 式 立 方 晶 系 a=b=c； α=β=γ= 90° =b≠c； α=β= 90° γ=120° 1种 四 方 晶 系 a=b≠c； α=β=γ= 90° =b=c； α=β=γ≠ 90° a≠b≠c； α=β=γ= 90° a≠b≠c； α= γ= 90°≠β a≠b≠c； α≠β≠γ≠ 90° 立 方 P C I F 正 交 P I 四 方 P I P 单 斜 三 斜 H R 六方 三方 4．晶胞特征 （1）平行六面体 （2）8个顶点为同种粒子 （3）空间平移“无隙并置” （二）金属晶体 （通常为等径球堆积） （1）堆积型式 ① A1型最紧密堆积方式 立方面心晶胞 ② A3型最紧密堆积方式 六方晶胞 B层中阵点位置的分数坐标为（2/3，1/3，1/2） a b b/3 2a/3 ③ A2型最紧密堆积方式 体心立方晶胞 ④ A4型最紧密堆积方式 四面体堆积 二、空间利用率= V（球总）/ V（晶胞）×100% 堆积型式 空间利用率（%） 特点 A1面心立方 74.06 面心球与该面四个顶点球相切 A3密集六方* 74.06 a=b，c=2√2/3 a，正四面体高h=√2/3 a A2体心立方 68.02 体心球与立方体顶点球相切 A4四面体** 34.01 说明： * ** 8r =√3 a r =√3 a/8 三．晶胞中球数与各类空隙比 正四面体空隙 正八面体空隙 A1每个晶胞中，有4个球，四面体空隙数有8个，八面体空隙有4个——中心1个，12条棱心12×1/4=3。所以整个晶体中：球数 : 四面体空隙 : 八面体空隙= 1:2:1 面心两点间距离为√2 a/2 A3每个晶胞中，粗线为截取的晶胞。晶胞上底面的3个原子和中层的2个原子（其中有1个是晶胞外的原子）和晶胞外另1个原子构成1个正八面体的空隙X，此正八面体在晶胞中只占1/2，晶胞中共有4个这样的正八面体，故晶胞中正八面体空隙数为1/2×4=2。正四面体空隙O，正四面体空隙数1/4×8 + 2 = 4。所以在A3每个晶胞中，球数:正四面体数:正八面体数= 2:4:2 = 1:2:1。 （三）离子晶体 （不等径球的堆积） 离子晶体的堆积：离子晶体中由于多数情况下阴离子半径大，因此可以认为是先是阴离子按一定方式堆积，然后阳离子填在阴离子的空隙中。 三角形 四面体 八面体 立方体 离子半径比对结构的影响 配位数与半径比的下限表 半径比 r+ / r— 配位数 构型 ≥0.155* 3 三角形 ≥0.225** 4 四面体 ≥0.4