第二章单元过程模拟1：.pptVIP

自 由 度 独立变量数: 独立变量数类别 数目 输入流股独立变量 c + 2 输出流股独立变量 c + 2 设备参数： 热负荷 Q 1 压力降 ΔP 1 反应程度 ξi (i=1,2,…,r) r n = 2c + r + 6 自由度 d = n – m = c + r + 4 给定输入流股变量(c+2)个，设备参数(r+2)个，由(c+2)个方程可求出输出流股变量(c+2)个。 * * * 第二章 专题一 相（phase） 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 体系中相的总数称为相数。 气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。 液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。 一、 物化中的自由度（degrees of freedom） 自由度（degrees of freedom） 确定平衡体系的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度，用字母 f 表示。这些强度变量通常是压力、温度和浓度等。 如果已指定某个强度变量，除该变量以外的其它强度变量数称为条件自由度，用 表示。 例如：指定了压力， 指定了压力和温度， 相律（phase rule） 相律是相平衡体系中揭示相数p ，独立组元数C和自由度 f 之间关系的规律，可用上式表示。式中2通常指T，p两个变量。压力一定时，f=c-p+1。 如果除T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即： f = c – p + 2 f = c – p + n 化工过程的自由度该如何确定？ 相律只适用于强度变量——即独立于系统大小的那些变量，如 T、P、化学位、浓度等，对于流程模拟中要涉及到的流率、体积等扩展变量——即与系统大小密切相关的变量并不适用。 二、 化工过程中的自由度（degrees of freedom） 过程模拟从本质上讲就是用不同的方法求解不同类型、不同规模的方程组(P7)。 设所需求解的问题n个未知变量，可列出的独立方程数有m个，则方程组求解问题的自由度 d = n - m。 m 与 n 的关系有以下三种情况： m = n ，即独立方程数与未知变量数正好相等，方程组有唯一解。 m ﹥ n ，即独立方程数多于未知变量数 ，方程组有多余的方程，不同方 程之间出现矛盾，称为矛盾方程组，方程组无解。 m ﹤ n ，未知变量数多于独立方程数，方程组有无穷多组解，称为不定方程组。 自由度 d = n - m 变量 独立方程数 所以，对于一个化工过程，自由度不能直接由相律求出。而是应针对具体对象，分别列出独立变量数 n 和独立方程数 m ，最后求出自由度 d 。 化工单元或流程的独立变量数 n 无非由两种变量构成： 一种是流股的独立变量； 一种是单元的设备参数——如分流器的分流比、换热器的热负荷、泵与压缩机的压力降ΔP、反应器的反应程度等。 流股的独立变量数n，就是流股所需指定的最少变量数。 从直观上看，不用计算流股的方程数及变量数，便可知道：若指定了 T、P 及各组分流量，则在相平衡、化学平衡条件下这一流股便被完全确定了。 从理论上讲，可根据著名的杜亥姆定律（Duham’s Theorem）来证明这一直观认识。其定律内容为：“对于一个已知每个组分的初始质量的封闭系统，其平衡态完全取决于两个变量而不论有多少相，多少组分或多少化学反应。”这两个独立变量就是温度与压力。 对于一个由 c 个组分构成的流股： 流股的独立变量数 n= c + 2 （c + 2）个独立变量数通常是指流股的温度 T、压力 P、各组分流量Fi （i=1，2，……，c）。 在两相共存的情况下，可用焓 H 代替温度 T 。温度不能直接反映两相量的多少，而根据焓就能够了解这一情况。 各组分流量 Fi 也可以用总流量 F 和（c-1）个组分的含量来代替。 在此需注意一点：由于在利用杜亥姆定律求流股自由度的过