第六章 相平衡与相图 2分析.ppt

孙学勤 烟台大学 环境与材料工程学院;*; 2. 介稳态 即热力学非平衡态，经常出现于硅酸盐系统中。 如：;根据吉布斯相律 f = c－p＋2 f － 自由度数 c － 独立组分数 p － 相数 2 － 温度和压力外界因素 硅酸盐系统的相律为 : f = c－p＋1;二．凝聚态系统中的组分、相及相律 1．组分、独立组分 （1）组分——系统中能够单独分离出来且能独立存在的化学纯物质。 组分数：即系统的物种数。 如：NaCl溶于H2O中，其组分数=2； 在硅酸盐系统中，经常用氧化物作为系统的组分， 如：Al2O3-SiO2为二元系统，组分数=2； 硅酸盐物质的化学式表达方式之一即氧化物形式表达，如：钾长石K2O·Al2O3·6SiO2为单元系统，仅表示一种物质，组分数=1。;（2）独立组分数——表示构成平衡系统中各相组成所需要的最少组分数，用“c”表示。 当不存在化学平衡时，组分数=独立组分数。 如：低温系统中CaCO3、CaO、CO2存在，组分数=独立组分数=3； 当有化学平衡存在时，独立组分数=组分数-独立的化学平衡数 如：高温系统中CaCO3、CaO、CO2存在， 有：CaCO3 CaO+CO2平衡，组分数=3；c =3-1=2；; 相与相之间有界面，可以用物理或机械办法分开。 一个相可以是均匀的，但不一定是一种物质。 气体：一般是一个相。 固体：有几种物质就有几个相，但如果是固溶体时为一个相。 因为在固溶体晶格上各组分的化学质点随机分布均匀， 其物理性质和化学性质符合相均匀性的要求，因而几个 组分形成的固溶体是一个相。 液体：视其混溶程度而定。 p － 相数， p = 1 单相系统，p = 2 双相系统，p = 3 三相系统;3、自由度 定义: 温度、压力、组分浓度等可能影响系统平衡状态的变量 ， 可以在一定范围内改变而不会引起旧相消失新相产生的 独立变量的数目 具体看一个二元系统的自由度。; 凝聚系统——不含气相或气相可以忽略的系统。 硅酸盐物质难熔，挥发性很小，压力对系统的平衡影响较小，可认为硅酸盐系统属于凝聚系统。 相律在凝聚系统的形式为： f = c – p + 1 1——指温度因素。; 相律应用必须注意以下四点： 1. 相律是根据热力学平衡条件推导而得，因而只能处理真实 的热力学平衡体系。 2. 相律表达式中的“2”是代表外界条件温度和压强。 如果电场、磁场或重力场对平衡状态有影响，则相律中的 “2”应为“3”、“4”、“5”。如果研究的体系为固态物质，可以 忽略压强的影响，相律中的“2”应为“1”。 3. 必须正确判断独立组分数、独立化学反应式、相数以及限 制条件数，才能正确应用相律。 4. 自由度只取“0”以上的正值。如果出现负值，则说明体系可 能处于非平衡态。;热分析法;§6-2 一元系统 一元系统相图的表示方法 单元系统中组分只有一个，不存在浓度问题，影响系统的因素只有温度和压力，因此，相图用温度和压力二个坐标表示。 根据相律：f = c – P + 2 = 3 – P (c = 1)； Pmin= 1， 则 fmax= 2（组分浓度不变，所以变量为T、P）；Pmax = 3，fmin= 0。 在单元系统中最多可出现三相平衡共存。系统的平衡状态取决于温度和压力。 单元系统用P-T图表示。 相图上的每个点代表一个状态——状态点。;一、水的相图 1、相图：; 注意： 冰点：是一个大气压下被空气饱和的水和冰的平衡共存温度； 三相点O：是在它自己的蒸汽压力(0.611KPa)下的凝固点(0.01℃)。是一个单组分系统。 3、水型物质和硫型物质 解释界线的斜率： 由克劳修斯－克拉普隆方程;T＝374℃ P＝217.7大气压;