催化剂信息2012第3期资料.doc

Catalyst Information 3 长岭分公司信息技术管理中心 （总第50期） 2012年6月20日 目 录 综述 NOx低温选择性催化还原催化剂研究进展 1 柴油车尾气净化催化剂发展趋势 7 生物乙醇制乙烯催化剂研究进展 13 市场 全球炼油催化剂市场被“催”热 20 全球炼油催化剂需求将快速增长 21 加氢精制引领全球炼油催化剂增长 22 发展动态格雷斯青岛投建炼油催化剂工厂 22 神华自主研发MTO催化剂已成功在工业化装置试用 23 云天化纳米4A分子筛模试成功 23 DOW开发PP用第六代Z-N催化剂 24 国产催化剂中标首套煤制乙烯示范项目 24 研制开发渣油悬浮床加氢裂化新催化剂 25 从生物质制取合成天然气的新催化剂成功开发 25 新型除甲醛催化剂研制成功 25 吸附分离法生产对二乙苯首获成功 26 渣油悬浮床加氢裂化新催化剂 27 新型铁催化剂可变植物为塑料 27 剑桥大学研究称黄铁矿或将成为新一代催化剂 27 生产应用FCC催化剂颗粒结构可视化 28 高分散贵金属催化剂制备有新法 28 超临界微粒化技术及其催化剂制备方面的应用 29 柴油加氢精制新催化剂获应用 33 专利信息专利信息 34 综述 烟气NOx低温选择性催化还原催化剂研究进展 氮氧化物是引起酸雨、光化学烟雾等破坏地球生态环境和损害人体健康的一系列问题的主要污染物，也是目前大气环境保护中的重点和难点。因此，如何有效地消除NOx已成为目前环境保护中一个令人关注的重要课题。选择性催化还原（SCR）是目前国外应用比较广泛的烟气脱硝技术，普遍使用的商用催化剂体系为钒系催化剂，如V2O5/TiO2、V2O5-WO3/TiO2，其工作温度为300℃～400℃。在温度低于200℃时，则不具备良好的催化活性。为获得理想的脱硝效果，多采用高温高灰工艺，即将SCR装置设在除尘和脱硫之前，但高温操作造成系统运行费用升高，同时对催化剂的抗硫和抗粉尘等性能要求较高。因此，适用于处理系统末端的低温(低于250℃)SCR技术成为研究人员关注的热点。该方法将SCR系统置于脱硫工序之后，不需对原有系统进行改造，催化剂可在较“洁净”的环境下工作，延长了催化剂寿命，更适应我国现有国情。但经过除尘和脱硫装置后，烟气温度下降到150℃左右，传统催化剂在此温度下无法工作，必须使用新型的低温SCR催化剂。 目前研究的催化剂有贵金属催化剂、金属氧化物催化剂和分子筛催化剂等。贵金属催化剂在低温下具有良好的催化活性，但是活性温度窗口较窄，选择性相对不是很好，造成脱硝过程中N2O生成量较多，脱硝效率下降；单一金属氧化物型催化剂高温下不稳定，而且催化活性不高，需要添加一些活性物质，同时烟气中存在的SO2等物质仍然可以降低催化剂的活性和使用寿命；分子筛催化剂在较高的温度下具有较好的催化活性，但是抗H2O和SO2的能力差。上述催化剂均存在各自的缺点，很难满足实际生产需要，所以具有较好的热稳定性、较宽的活性温度区间和优良的抗水抗硫性能的新型催化剂，已经引起越来越多研究者的关注。 1 贵金属催化剂 贵金属催化剂对NH3氧化具有很高的催化活性，但在选择催化还原过程中会导致还原剂大量消耗而增加运行成本，同时，贵金属催化剂不仅造价昂贵，还易发生硫中毒，所以贵金属催化剂的研究目标是进一步提高低温活性，提高抗硫性能和选择性。 在H2-CO-NOx-O2条件下，研究人员对比研究了Pt/Al2O3和Pd/Al2O3催化剂，在Pt催化剂上有强烈CO吸附，由于CO吸附量过大，造成Pt催化剂中毒。在Pd催化剂上则不存在中毒现象。同时他们还在相同的条件下考察了Pd/Al2O3和Pd/SiO2的催化活性，其结果显示：Pd/Al2O3优于Pd/SiO2。 此外，人们还研究了Pt/Al2O3和Pt/SiO2，发现Pt/SiO2在低温下显示出良好的催化活性。所以，贵金属催化剂催化还原NOx的活性除了与贵金属活性组分的种类直接相关外，还与所用的载体有关，很多学者的研究结果也表明这个观点。 研究人员把Pt分别负载在Al2O3、ZSM-5、USY和活性炭上，得出它们的催化活性顺序为：Pt-USYPt/活性炭～Pt-ZSM-5Pt/Al2O3。在低温下，Pt/La0.5Ce0.5MnO3催化剂对NO的催化活性好于一般的Pt/Al2O3催化剂性能。而把Pd分别负载在Ti-PILC、TiO2/Al2O3、Fe-PILC、Al-PILC和Zr-PILC上，在低温富氧条件下，实验结果表明，N2是主要的产物，在低温下有少量的N2O生成，在高温下则没有N2O生成，在所有的PILC载体催化剂中，Pd/Ti-PILC显示出比其他催化剂更优的催化性能。 2 金属氧化物催化剂 2.1 以TiO2为载体的金属氧化物催