第八章 胶体和乳状液分析.pptVIP

* 图8-15 碳链的单键内旋转 * 由于单键的内旋转导致高分子化合物形态不断改变，可形成无数种可能的形态。高分子链在溶液中时而扩展伸长，时而卷曲收缩。溶液中高分子的这种结构特性称为柔性。 影响高分子柔性的因素主要是分子的结构，如链的长短、链内旋转的难易、主链上有无极性取代基等；此外溶剂、温度等也影响链的柔性。一般说来线型分子链愈长、取代基数量少和体积小、在良溶剂中，温度升高，则高分子的柔性增加，反之则降低。 * 二、高分子溶液与溶胶性质的比较 由于高分子化合物结构上的复杂性，形成溶液时要经历溶胀和溶解两个过程(见图8-16)。当高分子化合物与良溶剂分子接触时，溶剂分子由于扩散陆续渗入高分子链段间的空隙中，导致高分子舒展膨胀，体积不断增大，链段间的作用力减弱而自由度增大，这一过程称为溶胀。溶胀后的高分子在良性溶剂中进一步相互分离和扩散，最终高分子完全溶解在溶剂中形成高分子溶液，这一过程称为溶解。 1. 高分子溶液的形成 * 图2-8-16 高分子溶液的形成过程 * 性 质 低分子溶液 高分子溶液 溶 胶 制备过程 ?G＜0， 自发过程 ?G＜0， 自发过程 ?G＞0， 非自发过程 分散相粒子 单个分子 单个高分子 多个原子、分子聚集体 热力学稳定性 均相、稳定 均相、稳定 多相、不稳定 扩散速率 快 慢 慢 Tydall现象 很不明显 不明显 明显 渗透压和粘度 小 大 小 外加电解质 不敏感 不敏感，大量可盐析 很敏感，少量即聚沉 2.高分子溶液与溶胶性质的比较 * 1. 作用 维持体液恒定的渗透压力 维持组织内外的水盐平衡。 2.高分子溶液的渗透压力公式 π=RT(ρB/MrB+A2ρB2) A2为高分子间，高分子与溶剂分子间相互作用程度viril的系数，表示溶液的非理想程度。 线性方程、截距1/Mr:计算分子量 三、高分子溶液的渗透压力 * 1. 蛋白质的两性解离和等电点 两性离子 等电点 pH=pI 负电蛋白 正电蛋白 蛋白质在水中的解离平衡： 四、聚电解质溶液 * 等电点若恰使某蛋白质所带正电荷量与负电荷量相等，此时溶液的pH值就称为该蛋白质的等电点,以pI表示 等电点时蛋白质溶液的性质 ⑴对外不显电性(电中性),不发生电泳； ⑵溶解度及水化程度最低; ⑶渗透压力最低. * 蛋白质 等电点 蛋白质 等电点 白明胶(动物皮) 4.7～4.9 卵清蛋白(鸡卵) 4.8～4.9 乳清蛋白(牛乳) 5.1～5.2 胃蛋白酶(猪胃) 2.8～3.0 乳球蛋白(牛乳) 4.5～5.5 鱼精蛋白(鲑鱼精子) 12.0～12.4 酪蛋白(牛乳) 4.6 丝蛋白(蚕丝) 2.0～2.4 血清清蛋白 (马血) 4.9 麦胶蛋白(小麦) 6.5 血清球蛋白 (马血) 5.4～5.5 麻仁蛋白(麻仁) 5.6～6.0 某些蛋白质的等电点 * 蛋白质的性质 等电状态 带电状态 电荷 无(零) pH＞pI，负电 pH ＜pI, 正电 水化程度 相对降低 很强 稳定性 最小 大 溶解性 最小 增大 形状 线状 卷曲线状 黏度 最小 增大 渗透压力 最小 增大 导电性 不显著 稍增大 蛋白质在等电和带电状态下性质比较 * 2. 聚电解质溶液的稳定性和盐析 盐析：因加入大量无机盐而使蛋白质从溶液中沉淀析出的作用称为盐析作用。 机理: 破坏水化膜—脱水； 特点:不破坏结构、可逆。 稳定原因： 溶质高分子具有高度溶剂化作用—溶剂化膜 高分子离子所带电荷 * 在溶胶中加入足量高分子化合物溶液，可以显著地增加溶胶的相对稳定性，这种现象称为高分子化合物溶液对溶胶的保护作用。一般认为高分子化合物保护作用的机理是，高分子化合物分子将溶胶胶粒包裹起来，并在胶粒表面形成保护膜，因而大大削弱了胶粒聚结的可能性。保护作用在生命体中非常重要。 五、高分子化合物溶液对溶胶稳定性的影响 * 絮凝作用：溶胶中的多个胶粒同时被吸附在一个高分子链上 ，聚结、凝聚，析出。 敏化作用：高分子使电解质临界浓度降低的现象。 A保护作用　 b絮凝作用 * 一、凝胶 二、膜平衡 第五节 凝胶和膜平衡 * 1.定义：在一定条件下，使高分子或溶胶粒子相互交联，形成立体空间网状结构，分散介质充满在网状结构的空隙中，黏度增大，失去流动性而成为半固体状的物质称为凝胶(gel)。 2.影响胶凝的因素 分散相粒子在溶液中的形态、浓度、温度和溶液中的电解质。一般说来，线型结构的高分子易相互交联形成网状结构；分散相浓度大，粒子间距离近易相互交联；温度愈低愈易形成凝胶；将电解质加入到高分子溶液也能引起胶凝。 一、凝 胶 * 3.意义：凝胶兼有固体和液体的特殊结构决定了它在