物理常数的测定有机分析.ppt

物理常数的测定 姚国灿 主讲 主要内容 一、熔点的测定 二、沸点的测定 三、密度的测定 四、折射率的测定 五、比旋光度的测定 六、物理常数与分子结构的关系 一、熔点的测定 熔化：物质受热时从固态转变为液态的过程 凝固：物质放热时从液态转变为固态的过程 熔点：在一定条件下，固态液态达到平衡状态 相互共存时的温度 熔点范围（熔距）：物质从开始熔化到全部熔 化的温度间隔 1、熔点的测定方法 毛细管法 常用的热载体 浓硫酸 磷酸 甘油 液体石蜡 有机硅油 视频链接 /programs/view/gSHGnCrFn68/ 显微熔点测定法 2、熔点测定的影响因素 杂质的影响 毛细管的影响 试样的填装 升温速度 熔化现象的观察 温度计的误差及其校正 温度计的误差及其校正 在100 ℃以下，误差不明显 在200 ℃以上，可达2~5 ℃ 在250 ℃以上，可达3~10 ℃ 二、沸点的测定 沸点：液体在标准大气压下的沸腾时温度 纯物质在一定大气压下有恒定的沸点，一般不超过1~2 ℃沸点是检验液体化合物纯度的标志。 恒沸物：95.6%的乙醇和4.4%的水混合，形成沸点为78.2的恒沸物。 1、沸点的测定方法 毛细管法测沸点（微量法） 2、沸程测定方法 3、沸点和沸程的校正 标准大气压：温度为0℃，重力以维度45°、760mm水银柱作用于海平面上的压力。 数值为101325Pa（1013.25hPa） （1）气压计读数的校正 P=pt - △ p1+ △ p2 （2）气压对沸点或沸程温度的校正 △tp=K(1013.25-p) △tp——沸点或沸程温度随气压的变化值， ℃ K——沸点或沸程温度随气压的变化率， ℃/hPa p——经温度和纬度校正后的气压值， hPa t=t1+ △ t1+ △ t2+ △ tp t1——试样的沸点或沸程温度读数值， ℃ △ t1——温度计示值的校正值， ℃ △ t2——温度计外露段的校正值， ℃ tp——沸点或沸程温度随气压的变化值， ℃ 三、密度的测定 物质的密度随温度的变化而变化，一般为20 ℃，在其他温度时，必须标明温度 同一温度下，分子作用力不变，密度也不变 相对密度小于1.0的化合物，不会含有一个以上的官能团。含有多元官能团的化合物相对密度总大于1.0 杂质的存在影响物质的密度 1、密度瓶法测定密度 常用的密度瓶容量为25mL，10mL，5mL。 在20 ℃时分别测定充满同一密度瓶的水及试样的质量。 p=m/V V=m水/ ρ0 密度瓶法测密度要求平行测定两次结果差值小于0.0005取其平均值。 2、韦氏天平法测定密度 m水/ρ0= m样/ρρ= m样﹒ρ0 / m水 ρ——试样在20 ℃时的密度，g ﹒cm-3 m样——浮锤浮于试样时的浮力（骑码）读数，g m水——浮锤浮于水时的浮力（骑码）读数，g ρ0——20 ℃蒸馏水的密度， 0.99820 g ﹒cm-3 四、折射率的测定 1、阿贝折射仪的工作原理和构造 临界折射原理 2、折射率测定法的应用 定性鉴定 测定化合物的纯度 测定溶液的浓度 直接测定法 工作曲线法 折射率因数法 五、比旋光度的测定 1、旋光度和比旋光度 旋光度：当偏振光通过旋光性物质的溶液时，偏振面所旋转的角度。 比旋光度：以钠光线为光源，在温度为20℃时，偏振光透过1dm长、每毫升含1g旋光物质的溶液时的旋光度。 2、旋光度的测定 外形图 从目镜中可观察到的几种情况： 六、物理常数与分子结构的关系 1、熔点与分子结构的关系 2、沸点与分子结构的关系 3、相对密度与分子结构的关系 4、折射率与分子结构的关系 5、比旋光度与分子结构的关系 1、熔点与分子结构的关系 范德华力：分子与分子之间的吸引力 静电力，诱导力，色散力 决定范德华力大小的因素： 分子间的作用力 分子的结构与形状 分子晶体的类型 范德华力对熔点的影响： 范德华力越大，熔点越高 四点规律： （1）离子型晶格的有机物质，具有特别高的 熔点 （2）分子的大小和形状对物质熔点的影响 （3）极性基团和偶极距对物质熔点的影响 （4）氢键对物质熔点的影响 （1）离子型晶格的有机物质，具有特别高的熔点 有机羧酸盐 有机磺酸盐 有机碱的盐酸盐 能形成内盐的氨基酸 （2）分子的大小和形状对物质熔点的  影响 分子大，相对分子量就大，熔点就高。 相同烷基的卤代烃中，碘代烃的熔点最高，氯代烃的最低。 相对分子量相等或相近的物质，对称性越高，熔点也越高。 正辛烷 -55.5℃， 六甲基乙烷104 ℃ 一般同系物的熔点随分子量的增大而增大，需要注意的情况： 在含有极性基团的