电极材料和膜材料.ppt

2－1 碳和石墨电极 碳和石墨是电化学工业中应用最广泛的非金属电极材料。它既可作为阳极及阴极材料，又可作为电催化剂载体、电极导电组分或骨架、集流体。 工作介质：水溶液和熔融盐。 碳和石墨在电化学应用中具有的优缺点： 优点： （1）导电及导热性能好。 （2）具有较好的耐蚀性。 （3）易加工为各种形态及不同形状的电极。 （4）价廉、易得。 缺点： 机械强度较低、易磨损，可在一定条件下氧化损耗。 一、碳和石墨的结构 碳的典型形态： 等轴晶系的金钢石、六方晶形的石墨、非晶体的无定形碳。 石墨的晶格结构： 二、碳和石墨的机械物理性质 机械物理性质：电阻率、机械强度。 三、碳和石墨的化学性质和电化学性质 化学性质： 比较稳定，在常温下与各种气体不发生化学反应。明显氧化反应：无定形碳，350℃。石墨，450℃。反应速度与碳材料的结构、气体压力有关。 除与强氧化性酸(如浓硫酸、浓硝酸、王水)及盐作用外，在一般的电解液中是稳定的。 电化学性质： 阳极材料(影响其阳极腐蚀的因素)：溶液的浓度、PH值、碳材料的特点 酸性溶液：电化学氧化造成电极的损耗，不仅使外层碳原子生成CO和CO2，且可造成石墨膨胀、剥离 碱性溶液：碳材料的腐蚀较弱。 阴极材料：不致发生电化学腐蚀，研究焦点：电催化活性。 四、碳和石墨在工业电解中的应用 1、在氯碱工业和无机电合成中的应用 阳极析氯：析氯过电位低、导电好、易加工、价廉。 阳极析氧：由于阳极析氧产生的石墨氧化及由于机械强度差产生的损耗，使极距增大、槽压升高，且堵塞隔膜，因而必须定期（6－8个月）更换石墨阳极和隔膜。 2、碳和石墨在有机电合成中的应用 阳极材料：在以阳极氧化制取产品时，电极的溶解成为严重问题，性能稳定的玻璃碳电极在有机电合成中得到成功的应用，可取代铂电极。 阴极材料：由于碳和石墨表面析氢过电位较高，在以阴极还原反应形成产物的电解合成中，是合适的阴极材料，可获得较高的产率及电流效率。 3、碳和石墨在水处理中的应用 利用碳材料高的比表面、良好的渗透性及价廉易得的优点，可在水处理中作为电解沉积、离子交换及电吸附的电极材料，回收其中的金属离子、除盐及净水。 如：采用多孔的碳和石墨电极，以电解方法，可 将Cu2+从浓度很低（10-2～10-4mol/L)的污水中回收，使其浓度下降为1％或更低。 4、碳和石墨在熔盐电解中的应用 石墨阳极：熔盐电解制取镁、钠、锂等金属 碳阳极：铝电解 预焙式电解槽：碳阳极 自熔式电解槽：碳阳极糊，在槽外配置好后，插入电槽，利用电槽的高温烧结成型。 石墨阳极和碳电极在电解时发生阳极氧化，生成属于消耗性的活性阳极。 2－2 金属氧化物电极 金属氧化物电极：将具有电催化活性的金属氧化物附载于基体表面。 过渡金属氧化物具有良好的电催化活性，按其结构可分为三类： 金红石型氧化物、尖晶石型氧化物、钙钛矿型氧化物 电催化剂基体的基本要求： 良好的电子导电性；稳定耐蚀。 一、金属阳极（DSA) 金属阳极的发展： 广义的金属阳极，根据电催化剂的组成，分为：铂系、非铂系。 ①铂对析氯反应具有良好的电催化活性，但价格昂贵，仅在19世纪人造石墨出现前有所应用。 ② 1913年，Stevens提出在钨表面镀铂的阳极，但性能欠佳，未能应用。 一、金属阳极（DSA) ③Beer在50年代提出了钛极镀铂阳极的专利，然而因铂损耗大且昂贵，未能推广应用。 ④60年代中叶，Beer研究出了“金属阳极”，并实现商品化生产，在氯碱工业中迅速推广，几乎取代了石墨阳极，被称为“现代电催化中最辉煌的成就”。 金属阳极（形稳阳极）：以钛为基体，以RuO2和TiO2为电催化剂基本组分的金属氧化物电极。 1、DSA的特点（用于氯化物介质中析氯电极反应） （1）电催化活性高，使析Cl2过电位明显降低，从而减小了槽压和能耗。 （2）在氯化物介质中耐蚀，工作寿命长，电极尺寸稳定，电极间距不变，槽压稳定，有利于电解槽长期稳定工作。 （3）由于析氯过电位低，可提高电流密度，即生产强度，使电化学反应器的时空产率大为提高。 2、DSA阳极的组成、结构及导电性能 阳极组成：基体、涂层。 涂层组分：RuO2、TiO2。 RuO2作为析氯反应的电催化剂，具有优良的电催化活性，而TiO2与RuO2具有相似的晶体结构，形成金红石型固溶体，并可与钛基体表面的TiO2固溶，既可使活性组分Ru以稳定形式存在，又可使涂层与基体具有牢固的结合力。 2、DSA阳极的组成、结构及导电性能 DSA阳极结构： （1）氧化物和电解液的宏观界面。 （2）氧化物和电解