单分子发射光子的统计性质_ 考虑系间穿越影响.pdfVIP

2011 年 第 56 卷 第 26 期：2238 ~ 2243 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 单分子发射光子的统计性质: 考虑系间穿越影响 ① ① ② ②* 古丽姗 , 宋艺华 , 彭勇刚 , 郑雨军 ① 昌吉学院物理系, 昌吉 831100; ② 山东大学物理学院, 济南 250100 * 联系人, E-mail: yzheng@ 2011-03-04 收稿, 2011-05-03 接受 国家自然科学基金和高等学校博士学科点专项科研基金(200804220004)资助项目 摘要 用产生函数(generating function)方法研究了单分子存在系间穿越过程的发射光子的统 关键词 计性质, 并给出了长时间极限下的发射光子的平均值N以及对应的Mandel Q 参数的表达式. 光子统计 研究结果表明, 在系间穿越过程存在的情况下, 单分子发射光子的平均发射光子数N和对应 产生函数 的Mandel Q 参数随时间都呈线性关系, 并且Mandel Q 参数对跃迁速率k23 在长时间尺度上非 系间穿越过程 单分子光谱 常敏感. [1] 自从Moerner 等人 于 1989 年第一次通过探测 基态|1和一个单重的激发态|2以及一个三重的激发 凝聚态中的单分子发射荧光的方法探测到单分子行 态|3( 图1). 单分子体系通过系间穿越过程从单重激 为以来[2], 单分子光谱已经成为物理、化学以及生物 发态|2跃迁到三重激发态|3, 其跃迁速率常数为 k23 , 学中研究凝聚态系统的一种重要手段[3~13]. 在单分 子光学实验中报道了许多有趣的现象, 如谱扩 [14,15] [16] 散 、光子的聚束现象 以及单分子荧光的闪烁 现象[14,17~22]. 单分子光谱技术的困难主要在于单分 子在凝聚态和其周围分子之间的相互作用非常强, 由于受到周围分子的影响, 单分子发射荧光通常会 表现出随机性. 通过分析单分子发射荧光光子的统 计性质以及时间序列, 可以得到发生在单分子体系 的动力学性质和单分子与其周围环境分子的相互作 用等. 单分子发射荧光闪烁现象是一种非常有趣的现 象[14,17~22], 通常我们认为单分子发射荧光闪烁现象 是由于单分子体系中存在一个相对寿命较长的三重 激发态. 当单分子通过系间穿越过程转移到三重激 发态时, 单分子体系不发射荧光光子, 这就是所谓的 “ 暗态”; 当单分子通过非辐射跃迁过程重新回到单 图1 涤纶分子的能级结构 重态时, 单分子体系再次开始发射荧光光子, 这就是 |1为单分子体系的单重基态, |2为单重激发态, |3为三重激发态, k21, 所谓的“亮态”. 涤纶分子(terrylene)是一个很好的具 k23 和k31 分别为单重激发态|2和单重基态|1, 单重激发态|2和三重激 有这种系间穿越过程的单分子体系, 它有一个单重 发态|3以及三重激发态|3和单重基态|1之间的跃迁速率常数 英文引用格式: Gu L S, Song Y H, Peng Y G, et al. Photon statistics of driven single molecule: The effects of intersystem crossing proces