基础化学第八版第六章课件.pptVIP

第三节 熵和Gibbs自由能 三 、系统的Gibbs自由能 用自由能判断化学反应方向 由于都是系统的变化，略去下标“系统” ΔH - TΔS 0 令 G = H – TS 由于等温， ΔH - TΔS =ΔH-Δ(TS) = ΔG 则有 ΔG 0 此即等温、等压、Wf = 0条件下化学反应自发进行的自由能判据。 第二节 能量守恒和化学反应热 解： 反应在不同时刻各物质的量（mol）为： n(N2) n(H2) n(NH3) t=0 ξ= 0 时 5.0 10.0 0 t=t ξ=ξ时 4.0 7.0 2.0 按方程式(1)求ξ： 第二节 能量守恒和化学反应热 按方程式(2)求ξ： 第二节 能量守恒和化学反应热 结论： ★对于同一反应方程式，? 的值与选择何种物质来求算无关。 ★反应式写法不同，或者说化学反应的基本单元定义不同，反应进度也不同。 注意： 求算? 时必须写出具体的反应方程式。 第二节 能量守恒和化学反应热 2. 热化学方程式(thermodynamical equation) 标明了物质状态、反应条件和热效应的化学方程式称为热化学方程式。 3. 化学反应热效应 当产物与反应物温度相同时，化学反应过程 中吸收或放出的热量变化。 第二节 能量守恒和化学反应热 第二节 能量守恒和化学反应热 4. 的意义 ★ ΔH：等压反应热(或焓变)； ★ r： 表示反应(reaction)； ★ m：表示反应进度为1mol的反应热； ★ T：反应温度；温度为298.15K时可省略； ★ ?：表示标准态，即此反应热是在标准状态下的数值,物质所处的状态不同，反应热效应的大小也不同。 第二节 能量守恒和化学反应热 5. 热力学标准态 在温度T和标准压力p? (100kPa)下物质的状态。 ★气体：压力（分压）为标准压力的纯理想气体； ★纯液体(或纯固体)： 标准压力下的纯液体(或纯固体)。 ★溶液：标准压力下，溶质浓度为1mol·L-1 或质量摩尔浓度为1mol·kg-1的理想稀溶液。 ★标准态未指定温度。IUPAC推荐298.15K为参考温度。 第二节 能量守恒和化学反应热 6. 热化学方程式的正确书写 ★必须写出完整的化学反应计量方程式， ★要标明参与反应的各种物质的状态， 用g，l和s分别表示气态、液态和固态， 用aq表示水溶液(aqueous solution)。 如固体有不同晶型，还要指明是什么晶型。 ★要标明温度和压力。标态下进行的反应要标 “?”。 298.15K下进行的反应可不标明温度。 ★要标明相应的反应热。 第二节 能量守恒和化学反应热 四、 Hess定律和反应热的计算 1. Hess定律 在封闭系统内无非体积功的条件下发生的化学反应，不管此反应是一步完成还是分几步完成，其等容（或等压）热效应都相同。 2. Hess定律的意义 ★预言尚不能实现的化学反应的反应热。 ★计算实验测量有困难的化学反应的反应热。 第二节 能量守恒和化学反应热 由已知的热化学方程式计算反应热 例 已知在298.15K下，下列反应的标准摩尔焓变 C(gra) + O2(g) = CO2(g) CO(g) + O2(g) = CO2(g) 求：(3)C(gra) + O2(g) = CO (g) 的 。 第二节 能量守恒和化学反应热 解： C(gra) + O2(g) CO2(g) =（-393.5) - (-282.99) = -110.51 kJ﹒mol-1 CO(g) + O2(g) （3） （2） = + 由Hess定律: = - (1) 第二节 能量守恒和化学反应热 Hess定律可以看成是“热化学方程式的代数加减法”： 反应方程式相加减，则反应热