晶体化学基本原理2014课件.ppt

将闪烁晶体与光电倍增管或光电二极管耦合制成的探测仪器是核医疗成像设备中的重要组成部分。 在这里, 闪烁晶体好比一个“ 光源” ,它把吸收到的能量转化成衰减时间为纳秒或微秒级的脉冲光。这些脉冲光的强度与辐照在晶体上的能量成正比, 它们被光探测器接收后转化为相应的电信号。 这些电信号经过处理和分析后即可显示被测对象的结构或功能特征。 正因为有了这些闪烁晶体，人体内成像才成为可能，极大的提高了医学水平的发展。 晶体定向的概念 整数定律 晶体定向的原则 晶系的定向法则 晶面符号 晶棱符号 晶带定律和晶带符号 离子晶体的结构特征 离子晶体包括具有络合离子的的晶体。如方解石（碳酸钙）。 1、由于离子键无方向性、饱和性，所以配位数高，堆积较密。 2、离子晶体结构可以近似归结为不等大球的堆积问题。 3、负离子是堆积的主体，较小的正离子安插在空隙中，正离子的配位数取决于正负离子半径之比。 1.2.1 决定离子晶体结构的基本因素 Ⅰ.质点的相对大小 Ⅱ.晶体中质点的堆积 Ⅲ.配位数与配位多面体 Ⅳ.离子极化 Ⅰ质点的相对大小—原子半径及离子半径 孤立态原子半径：从原子核中心到核外电子的几率密度趋向于零处的距离，亦称为范德华半径。 结合态原子半径：当原子处于结合状态时，根据x-射线衍射可以测出相邻原子面间的距离。对于金属晶体，则定义金属原子半径为：相邻两原子面间距离的一半。 离子半径 每个离子周围存在的球形力场的半径即是离子半径。对于离子晶体，定义正、负离子半径之和等于相邻两原子面间的距离，可根据x-射线衍射测出。 确定正、负离子半径的确切数据，有两种方法，其一是哥希密特（Goldschmidt）从离子堆积的几何关系出发，建立方程所计算的结果称为哥希密特离子半径（离子间的接触半径）。其二是鲍林（Pauling）考虑了原子核及其它离子的电子对核外电子的作用后，从有效核电荷的观点出发定义的一套质点间相对大小的数据，称为鲍林离子半径。 Ⅱ晶体中质点的堆积 最紧密堆积原理： 晶体中各离子间的相互结合，可以看作是球体的堆积。球体堆积的密度越大，系统的势能越低，晶体越稳定。此即球体最紧密堆积原理。 适用范围：典型的离子晶体和金属晶体。 最紧密堆积中空隙的分布情况： 采用空间利用率（原子堆积系数）来表征密堆系统总空隙的大小。其定义为：晶胞中原子体积与晶胞体积的比值。两种最紧密堆积的空间利用率均为74.05%，空隙占整个空间的25.95%。 Ⅲ 配位数（coordination number ） 与配位多面体 1.配位数：一个原子（或离子）周围同种原子（或异号离子）的数目称为原子（或离子）的配位数，用CN来表示。 Ⅳ 离子极化 在离子晶体中，通常把离子视作刚性的小球，这是一种近似处理，这种近似仅在典型的离子晶体中误差较小。实际上，在离子紧密堆积时，带电荷的离子所产生的电场，必然要对另一个离子的电子云产生吸引或排斥作用，使之发生变形，这种现象称为极化。 具有单链结构矿物：如顽辉石Mg[SiO3]，透辉石CaMg[Si2O6]，锂辉石LiAl[Si2O6]，顽火辉石Mg2[Si2O6]。 在层状硅酸盐结构中，晶层之间存在范德华力，层内Si-O键和Me-O键要比层与层之间分子键或氢键强得多，因此这种结构容易从层间剥离，形成片状解理。 晶层内的四面体和八面体可以有广泛的类质同象替代，如四面体中Si4+被Al3+,Ti4+替代，八面体中Al3+被Mg2+, Fe2+, Fe3+, Ni2+, Zn2+, Mn2+替代，从而使晶层带负电荷。水合阳离子（Na+, K+, Ca2+, Mg2+）可占据层间域以平衡电荷。 各种有机阳离子（如烷基阳离子）可以通过离子交换反应来置换粘土矿物层间原有的水合阳离子，从而使通常亲水的粘土矿物表面疏水化，降低了表面能．改善了矿物与聚合物间相容性。 沸石分子筛的结构 沸石在1756年首先为 瑞典矿冶学家克朗斯提发现，它是一种低密度软性的矿石，由氧化硅、氧化铝与间在水汽压力下作用所形成的结晶性硅铝酸盐。结构中含有大约20％的水分，因水分会受热而失去，温度降低而再吸收，使得它在水中煮沸时产生类似沸腾的现象而得名。 沸石是具有三维骨架结构的铝硅酸盐。 沸石晶胞的化学式：M(x/n) [ (AlO2)x (SiO2)y ] ·wH2O M(x/n) ：为Ca、Na、K、Ba、Sr等阳离子，保持晶体的电中性。 (AlO2)x (SiO2)y：沸石晶体的骨架，具有不同形状的孔和孔道，两个铝氧四面体不能直接连接。 wH2O：化学吸附和物理吸附水分子，物理吸