电化学与金属腐蚀！.ppt

* 由于氧气浓度不同而形成了一个浓差电池。 氧气浓度大的部位(a处)为阴极，氧气浓度小的部位为阳极而遭到腐蚀(b处)。 b处的金属被腐蚀以后，O2的浓度会更小，且由于腐蚀而使杂质逐渐增多，致使金属腐蚀继续下去，腐蚀的深度加大。 差异充气腐蚀在生产中常常遇到，如金属裂缝深处的腐蚀，浸入水中的支架及埋人地里的铁柱的腐蚀等。 阴极(O2浓度较大的部位)： 1/2 O2 +H2O+2e-= 2OH- 阳极(O2浓度较小的部位)： Fe = Fe2+ +2e- * 1. 海水中发生的金属腐蚀是典型的析氢腐蚀。 （ ） [例] 是非题： 2. 金属表面因氧气分布不均匀遭受腐蚀时，金属腐蚀发生在氧气浓度较大的部位。 （ ） 答案： 错 答案： 错 * 镀锡铁（马口铁）的镀层破裂后，在大气中受腐蚀的金属为______，阳极反应为___________；镀锌铁（白铁）的镀层破裂后，在大气中受腐蚀的金属为______，阳极反应为___________。 [例]填空题： 答案： 铁， Fe = Fe2+ + 2e- ; 锌， Zn = Zn2+ + 2e- * 腐蚀速率一般以每单位表面积、在单位时间内金属的失重表示。测量腐蚀速率最直接的方法是经典的失重法。 影响金属腐蚀速率的因素较多，包括金属的活泼性、金属在特定介质中的电极电势和环境的酸度、湿度及污染物等。 在讨论腐蚀电池时，要注意腐蚀电池的电极电势与前面所介绍的平衡电势是不相同的。 *4.6.2 腐蚀电池的非平衡电势和腐蚀速率 * 在腐蚀电池中，金属通常不是在含有该金属离子的溶液中。 电极电势的建立并不表示电极反应已达到平衡状态，因而称为非平衡电势。 非平衡电势最后能达到一个恒定的数值，称为稳定电势。稳定电势与溶液的成分、浓度、温度、搅拌情况以及金属表面状态有关，且不服从能斯特方程式。 当有可觉察量的电流通过电极时，将发生电极的极化，极化作用使腐蚀电池阴极(正极)的电极电势代数值变得更小，阳极(负极)的电极电势代数值变得更大。 * 在接通电路后，腐蚀电池的电动势比未接通电路前减小，这就使腐蚀电池的电流减小，因而降低了金属的腐蚀速率。 如果没有极化作用，金属腐蚀速率将会大几十倍甚至几百倍。所以极化作用是减缓金属腐蚀的一个重要因素。 * 1.改变金属的内部结构：例如，把铬、镍加入普通钢中制成不锈钢。 2. 保护层法：例如，在金属表面涂漆、电镀或用化学方法形成致密而耐腐蚀的氧化膜等。如白口铁(镀锌铁)、马口铁(镀锡铁)。 3.缓蚀剂法: 在腐蚀介质中，加入少量能减小腐蚀速率的物质以防止腐蚀的方法。 (1)无机缓蚀剂：在中性或碱性介质中主要采用无机缓蚀剂，如铬酸盐、重铬酸盐、磷酸盐、碳酸氢盐等。主要是在金属的表面形成氧化膜或沉淀物。 (2)有机缓蚀剂：在酸性介质中，一般是含有N、S、O的有机化合物。常用的缓蚀剂有乌洛托品（六次甲基四胺）、若丁（主要成分：二邻苯甲基硫脲）等。 4.6.3 金属腐蚀的防止 * (3)气相缓蚀剂： 如亚硝酸二环己烷基胺 为机器产品（尤其是精密仪器）的包装技术常带来重大革新。 有机缓蚀剂的一类，蒸发速率适中，其蒸气能溶解于金属表面的水膜中。当金属制品吸收缓蚀剂后，再用薄膜包起来，可达到缓蚀的作用。 * 4. 阴极保护法 将被保护的金属作为腐蚀电池或电解池的阴极而不受腐蚀 。它一般分为牺牲阳极保护法和外加电流法 。 (1) 牺牲阳极保护法 用较活泼的金属或其三元合金如(Zn、Al)连接在被保护的金属上，被保护的金属作为腐蚀电池阴极而达到不遭腐蚀的目的。 * (2) 外加电流法 将被保护金属与另一附加电极（废钢或石墨）作为电解池的两个电极。 被保护金属作为电解池阴极，在直流电的作用下阴极受到保护。 利用电解装置,只要外加电压足够强,就可使被保护的金属不被腐蚀。此法可用于防止土壤、海水和河水中金属设备的腐蚀。 外加电流法示意图 * 思考题(p196) 1～5 习题(p198-199) 4， 5， 7 Lecture 13 作业： * 思考题(p196-197) 7～15 习题(p199-200) 9, 12, 15, 24 Lecture 14 作业： * 思考题(p197) 17～22、 习题(p200) 20 Lecture 15 作业： * 思考题(p197) 23, 24 习题(p197) 1, 2, 3 Lecture 16 作业： * * * 氢氧原电池： (-) Pt∣H2∣Na2SO4(0.1mol·dm-3)∣O2∣Pt (+)