第八章无机化学.ppt

* 第八章 配位化合物与配位滴定 * 2．钙指示剂 2-羟基-1-(2-羟基-4-磺酸基-1-萘偶氮)-3-萘甲酸, 也称钙红。 pH8时为酒红色，pH为8.0～13.7时为蓝色。 pH为12～13之间与Ca2+形成酒红色的配合物。 用于Ca2+、Mg2+共存时作测Ca2+的指示剂(pH=12.5)， 调节溶液pH至约13，Mg(OH)2沉淀生成，再加入钙指示剂。 钙指示剂为黑紫色粉末，性质稳定。但水溶液和乙醇液不稳定， 一般取固体试剂与干燥NaCI以1:100研磨混和合使用 。 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 常用的金属指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） -2-萘酚（PAN） 黄色 红色 2～12 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 8.7.3 使用指示剂中存在的问题 1.封闭现象 某些金属离子与指示剂形成的配合物(MIn) 比相应的金属离子与EDTA配合物(MY)更稳定，在滴定终点无颜色变化的现象。 例如在pH=10时以铬黑T为指示剂滴定Ca2+，Mg2+总量时，Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+会封闭铬黑T。 解决办法：分离或加入少量三乙醇胺(掩蔽Al3+、Fe3+)和KCN(掩蔽Cu2+、Co2+、Ni2+)。 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 2．僵化现象 有些指示剂本身或金属离子与指示剂形成的配合物在水中的溶解度太小，使滴定剂与金属-指示剂的配合物交换缓慢，终点拖长现象。 解决办法： 加入有机溶剂或加热以增大溶解度，从而加快反应速度，使终点变色明显。 3．氧化变质现象 易被日光，氧化剂，空气所分解，在水溶液中多不稳定。如铬黑T在Mn(Ⅳ)、Ce(Ⅳ)存在下，会很快被分解褪色。 解决办法：配成固体混合物，加入还原性物质（抗坏血酸、羟胺），或临时配制。 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 8.8 配位滴定的应用 8．8．1 滴定方式 1．直接滴定 条件：金属离子与乙二胺四乙酸的反应满足滴定 要求 方法：调节酸度 加入必要的辅助试剂及指示剂 用乙二胺四乙酸进行滴定 可直接滴定约40种以上金属离子： Ca2+、Mg2+、Bi3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Mn2+、Fe2+等。 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 水中钙镁总量的测定 调节pH=10，铬黑T为指示剂。 稳定性顺序为：CaY2-MgY 2-MgIn-CaIn- 铬黑T先与Mg2+结合生成酒红色的MgIn-配合物。滴入乙二胺四乙酸时： 先与游离Ca2+配位； 而后与游离Mg+2配位； 最后夺取MgIn-中的Mg2+而游离出EBT，溶液由红经紫到蓝色，指示终点的到达。 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 钙的测定 ： 取同样体积的水样，用NaOH溶液调节到pH=12，此时M2+以Mg(OH)2沉淀析出。 加入钙指示剂，溶液呈红色。滴入乙二胺四乙酸，先与游离Ca2+配位，在化学计量点时夺取与指示剂配位的Ca2+，游离出指示剂，溶液转变为蓝色，指示终点的到达。 从消耗标准溶液的体积和浓度计算Ca的量。 * 第八章 配位化合物与配位滴定 * 2．返滴定 被测离子，如Al3+、Cr3+、Co2+、Ni2+、Ti（Ⅳ）、 Sn（Ⅳ）等。 适用：与EDTA反应缓慢； 在滴定的pH值下会发生水解； 对指示剂有封闭作用，没有合适的指示剂； 例：用EDTA滴定Al3+时，由于A13+与Y4?配位缓 慢；在酸度较低时，Al3+发生水解，使之与EDTA配 位更慢，A13+又封闭指示剂，因此不能用直接法滴 定。 * 第八章 配位