第十二章 S区元素09课件.ppt

绝大多数是离子型晶体，但Be2+极化力强，BeCl2 的共价性非常明显。 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点 / ℃ 405 714 782 876 962 离子性增强 四 碱土金属的盐类化合物 1. 键型 2. 溶 解 性 溶解度依然符合“相差溶解”规律。对 和 两个大阴离子而言，阳离子半径较小的铍盐和镁盐都是易溶盐，而阳离子半径较大的BaSO4和BaCrO4溶解度都很小。 ● 稳定性 M2CO3＞ MCO3 分解反应 M’CO3(s) = M’O(s) + CO2(g) 的热力学数据 （298K） Mg +48.3 +100.6 +175.0 Ca +130.4 +178.3 +160.6 Sr +183.8 +234.6 +171.0 Ba +218.1 +269.3 +172.1 M’ 2. 碳酸盐的热稳定性 ● 碳酸盐热分解有规律 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 T分 /K ＜100 573 1110 1370 1570 规律：含有大阴离子(如 )的热不稳定性化合物的分解 温度随阳离子半径的增大而增高. 铍族碳酸盐的分解温度 性 质 阳离子极化力/pm-1·10-2 分解温度/K BeCO3 21.3 298 MgCO3 13.1 813 CaCO3 9.7 1183 SrCO3 8.1 1563 BaCO3 7.2 1663 碱金属的配合物为什么过去研究得很少？ 主要是金属离子的的电荷和大体积使其配位能 力比较小的缘故。 大环配位化合物 然而，“大环效应”的 发现使人们对该领域的兴 趣和系统研究迅速发展了 起来！ 四 配合物 (1) 冠醚 (crown ether) 图中给出的是18-冠-6，18和6分别表示环原子数和环氧原子数，距离最近的O原子间以 -CH2-CH2- 相桥联。冠醚 与碱金属离子形成相对稳定的配合物，碱金属18-冠-6配合物在非水溶液中几乎能无限期稳定存在。 18-冠-6 冠醚和穴醚统称为大环配位化合物 (macrocyclic coordination compound)。 作为配位体的冠醚和穴醚，不同大小、不同形状的穴腔对碱金属阳离子具有选择性。穴醚几乎能够实现对K+和Na+离子的完全分离，选择性可高达 105 ：1。 　　图中给出的配合物中含有和两种杂原子，由于分子结构型似地穴，故取名穴醚 (cryptant)。碱金属阳离子的穴醚配合物比冠醚配合物更稳定，甚至能存在于水溶液中。 这显然与穴醚更接近于实现对金属离子的完全包封有关。 （2）穴醚 (cryptant) 穴状配体的下面两种双环结构会显示对不同碱金属阳离子的选择性，碱金属阳离子体积与配位体空穴大小的匹配程度不同，表现出了配合物的不同稳定性。 下面三对处于对角线上的元素及其化合物的性质有许多相似之处，叫做 对角线规则 (d