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第十章 气体分离膜10.1 气体分离膜发展概况 1979年，美国Monsanto（孟山都公司）研制出“Prism”气体分离膜装置，通过在聚砜中空纤维膜外表面上涂敷致密的硅橡胶表层，从而得到高渗透率、高选择性的复合膜，成功地将之应用在合成氨弛放气中回收氢。成为气体分离膜发展中的里程碑。至今已有一百多套在运行， Monsanto公司也因此成为世界上第一个大规模的气体分离膜专业公司。 Monsanto公司“prism”气体分离膜的开发成功，大大激励了许多公司，如Dow Chemical、Separex、Envirogenics、W. R. Grace、Ube等公司都加速了本公司气体分离膜的商品化进程。 我国于20世纪80年代开始研究气体分离膜及其应用，中科院大连化物所、长春应化所等单位在该方面进行了积极有益的探索，并取得了长足进展。大连化物所研制成功了中空纤维膜氮氢分离器。 概念 气体膜分离 membrane gas separation 在一定压力驱动下，利用不同气体分子在膜内渗透速率上的差异，使渗透速率相对快的分子在渗透气侧富集，而渗透速率相对慢的分子在渗余气侧富集，从而实现不同气体在膜两侧富集分离的过程。 气体渗透率 gas permeability, J(缩写） 在标准条件下，用于表征气体在单位压差下，透过单位膜面积的流量。 注：气体渗透速率常用的单位为cm3(STP)/(cm2·s·Pa)。 气体渗透系数 gas permeability coefficient, P（缩写） 在一定温度和压力下，膜对气体的溶解-扩散能力。 注：气体渗透系数最常用的单位是（cm3(STP)·cm)/(cm2·s·Pa)，最常用的表达方式：P=S·D（P:渗透系数；S：溶解度系数；D：扩散系数）。 溶解度系数 solubility coefficient, S (缩写） 聚合物对气体的溶解能力。 注：溶解度系数常用的单位为cm3(STP)/cm3·MPa 扩散系数 diffusion coefficient, D（缩写） 表示气体分子在膜中借助分子链热运动，排开链与链之间的间隙，进行传递的能力，即渗透气体在单位时间内透过膜的气体体积。 注：扩散系数单位为cm2/s。 10.2 气体分离膜材料 10.2.1高分子材料 迄今为止，在工业上真正大规模用于气体分离的膜材质仍以高分子材质为主，主要有：聚酰亚胺（PI）；醋酸纤维素（CA）；聚二甲基硅氧烷（PDMS）；聚砜（PS）；聚碳酸酯（PC）。 10.2.2 无机材料 金属及其合金膜； 陶瓷膜； 分子筛膜。 10.2.3 有机-无机集成材料 分子筛填充有机高分子膜； 聚合物热裂解法。 10.3 气体分离膜组件 10.3.1 平板式膜组件 10.3.2 螺旋卷式膜组件 10.3.3 中空纤维式膜组件 10.4 气体膜分离原理 气体透过多孔膜与非多孔膜的机理是不同的。多孔膜是利用不同气体通过膜孔的速率差进行分离的，其分离性能与气体的种类、膜孔径等有关。 气体通过多孔膜的传递机理可分为分子流、粘性流、表面扩散流、分子筛筛分机理、毛细管凝聚机理等。 气体通过非多孔膜按传递机理可分溶解-扩散和双吸收-双迁移机理等。 气体分离膜的主要特性参数 渗透系数（P）：表示气体通过膜的难易程度，是体现膜性能的重要指标。它因气体的种类、膜材料的化学组成和分子结构的不同而异。当同一种气体透过不同的气体分离膜时，P主要取决于气体在膜中的扩散系数；而同一种膜对不同气体进行透过时，P的大小主要取决于气体对膜的溶解系数。 扩散系数（D）：用渗透气体在单位时间内透过膜的气体体积来表示。它随气体分子量的增大而减小。 分离系数（α）：它标志膜的分离选择性能。 溶解度系数(S)：表示膜收拢气体能力的大小。它与被溶解的气体及高分子种类有关。 10.5 气体膜分离的应用领域 10.5.1 氢气的分离回收 水果保鲜系统 一般说来，水果要收获以后仍会继续生长。它们一方面吸入氧气，一方面释放二氧化碳。由于这种呼吸作用，果品将逐渐劣化以至变质，采取的主要措施是将果品进行冷藏保管，目的是抑制果品的呼吸以达到保鲜目的。不过这种方法仍不十分理想，效果有限。更好的办法是适当降低果品保藏器中的氧气浓度，增加二氧化碳，即保持适宜的气氛，从而达到保鲜的目的。 On-site industrial nitrogen generator 在线工业产氮机 Mobile nitrogen generator 可移动产氮膜装置 合成甲醇过程弛放气中氢的回收系统 压缩空气 （Cactus?）膜干燥管 利用Prism膜组件从合成氨弛放气中回收氢