羧酸衍生物集合成.ppt

羧酸衍生物 教学基本要求： 要求学生掌握各种羧酸衍生物的结构特点、分类和命名；了解羧酸衍生物的物理性质和光谱性质；重点掌握羧酸衍生物的化学性质及其制备方法。了解水解等反应的历程；了解合成洗涤剂及其应用；掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用。通过回顾学过的有机合成的重要反应，掌握有机合成的一般原理和方法。 第一节 羧酸衍生物的分类、 命名和光谱性质 一、分类和命名 1、分类 （1）酰卤 羧酸分子中的羟基被卤原子取代后的生成物； 例：苯甲酰氯 （2）酸酐 两分子羧酸脱水后的生成物； R==R′ 单纯酸酐； R≠R′ 混 酐； 环状酸酐等。 （3）酯 羧酸和醇的脱水产物（无机酸酯）； （4）酰胺 羧酸分子中的羟基被氨基（NH2）或烃氨基（NHR，NR2）取代后的生成物。 2、命名 （1）酰卤 羧酸去掉羟基余下部分叫酰基；酰卤的命名是将相应的酰基（acyl）放在前面，卤素的名称放在后面合起来即可。 英文名称是把相应的羧酸的词尾“ic acil”换成“yl halide”。 例： 苯甲酰氯 丙烯酰溴 Benzoyl choride acryloyl bromide （2）酰胺 与酰卤相似，N上有取代基时一般放在前面；英文名称是把相应的羧酸的词尾“ic acil”换成“amide”。 例： 丙烯酰胺 N，N-二甲基甲酰胺 acryamide N，N-dimethy formamide 例： 邻苯二甲酰亚胺 己内酰胺 phthalic imidine hexanelactan （3）酸酐 在两个酸的名称之后加一“酐”字；英文名称是把相应羧酸的“acil”换成“anhydride”即可。 例： 乙丙酸酐 邻苯二甲酸酐 ethanoic propanoic anhydride phthalic anhydride （4）酯 羧酸在前，烃基的名称放在后面，再加一“酯”字。英文名称是把相应羧酸的词尾“ic acil”换成“ate”，并在前面加上烃基的名称。 例： 乙酸乙烯酯 α-甲基丙烯酸甲酯 vinyl acetate methylα-methacrylate 二、羧酸衍生物的光谱性质 1、红外光谱 羧酸衍生物的羰基吸收峰在1928-1550cm-1之间，比醛、酮的吸收 1740-1705cm-1扩大了一些。 酸酐的C=O有两个伸缩振动吸收峰； 1850-1800cm-1和1790-1740 cm-1；C-O伸缩振动吸收峰在1310-1045cm-1。 酰氯的C=O伸缩振动吸收峰在1800cm-1，如与不饱和键或芳环共轭，吸收峰的波数约有下降。 酯的C=O伸缩振动吸收峰在1750-1745cm-1，如与芳环共轭，吸收峰的波数约有下降；酯无OH吸收谱带，故可以借此与羧酸区别。酯的C-O伸缩振动吸收峰在1300-1050cm-1区域有两个强的吸收峰。 酰胺的C=O伸缩振动吸收峰在1690-1630cm-1，约低于酮的吸收：N-H的伸缩震动吸收在3550-3050cm-1。 2、核磁共振 酯中烷氧基上的质子比酰氧基上的质子具有较大的δ值。 例： CH3：δ= 2.0 CH2：δ= 5.1 酰胺中N-H质子的δ= 5—8 之间。 第二节 酰卤和酸酐 一、酰卤和酸酐的物理性质 了解即可。 二、酰卤和酸酐的化学性质 1、水解、醇解、氨解 以酰氯的水解历程为例说明其它历程： 酰氯的反应： 酸酐的反应： 酰卤和酸酐都是很好的酰化试剂，酸酐的反应均需加热完成；在一般的实验室里酸酐更好用，反应更缓和些。 2、与格氏试剂反应 酰氯的反应： 将1mol的格氏试剂与1mol的酰氯缓慢反应，可停留在酮的一步，但产率不高。 酸酐的反应： 同样，酸酐也可以停留在酮的一步。就此可以看出酰卤和酸酐与格氏试剂反应的活性比酮大。 第三节 羧酸酯 一、酯的物理性质 见39-40面表13-2，了解即可。 二、酯的化学性质