chapt 06 波普方法讲义.ppt

2、1400-650cm-1 指纹区 主要是VC－X 谱带密集，难以辨认 (X=C、N、O） 单个化合物都有差别 和各种δ ---指纹 用于已知化合物的确认 3、相关峰 链烯烃的δC-H（面外） 1000-650 cm-1 RCH=CH2 990 910 S RCH=CHR(cis) 690 M RCH=CHR(trans) 970 M R2C=CH2 890 M R2C=CHR 840-790 M   取代苯的δC-H（面外） 900-690 cm-1 当这个射频的能量hv= (两个取向之间的能级差），低能态取向的核便发生共振吸收而跃迁到高能态取向。即实现共振吸收的条件是： 二、化学位移 根据共振关系式，同种核因有相同的γ，本应在相同的外场H0处发生共振吸收（如果是这样，NMR将无法提供任何有意义的结构信息）。 实际上，不同质子周围的电子分布各不相同，在外加磁场下，核外电子环流会产生一个方向与H0 相反的感应磁场H’ 质子实际感受到的磁场并不是H0，而是: H = H0 + H’ = H0 +σH0 =H0(1+ σ) σ 为屏蔽常数 当H’在质子处与H0反向，质子感受到的磁场减弱—屏蔽 当H’在质子处与H0同向，质子受到的磁场增强—去屏蔽 不同质子所处的环境不同，产生的H’不同；尽管实现共振的实际磁场 H是一样的，但共振时观察到的外加磁场H0不同—这种由于电子屏蔽或去屏蔽引起的共振吸收位置的移动称为化学位移 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。 双键上的两个H---经常是不等性的 (2). 共轭效应 (3)磁各向异性效应（Anisotropic effect)： 各种主要化学键磁各向异性引起的正屏蔽区和负屏蔽区表示如下： 有机化合物中常见各类质子的化学位移表 质子类型 化学位移(ppm) 质子类型 化学位移(ppm) RCH3 0.9 RCH2I 3.2 R2CH2 1.3 ROH 1-5 R3CH 1.5 RCH2OH 3.4-4.0 C=CH2 4.5-5.9 ROCH3 3.5-4.0 C= CH 2-3 RCHO 9-10 Ph-CH3 2.3 R2CHOOH 10-12 Ph-H 7.3 RCOOCH3 3.7-4 RCH2F 4 R-CO-CH3 2-3 RCH2Cl 3.7 RNH2 1-5(馒头峰） RCH2Br 3.5 R2CHCOOH 2 电子跃迁的主要类型有： ?? ?*, n ? ?*, ? ? ? *,n? ? *