硫酸法钛白外加晶种微压水解工艺技术(已打印)解读.docVIP

硫酸法钛白外加晶种微压水解工艺技术 1钛液水解工艺的重要性及基本原理 1.1水解工艺在硫酸法钛白生产中的重要性 1.1.1钛白粉质量的影响 钛白粉生产是极其精细的化工生产过程，产品质量要求高，特别是光学和物理性能及颜料应用性能的要求高，对杂质含量的要求非常严格，生产流程长、技术难度大，许多的机理还不是十分清楚，因此，通过认真学习和研究钛白粉的生产技术、努力提高生产技术水平，充分掌握生产脉搏，减少盲目指挥，实现协调生产，对生产出高质量的钛白粉，提高我国钛白粉的质量，提高我国钛白粉生产企业的竞争力十分重要。 1.1.2水解质量的影响因素 1.1.2.1钛液指标 水解钛液的组成和质量不仅对偏钛酸的纯度、微晶体的结构和颗粒的大小影响很大，而且对水解偏钛酸的过滤性能有一定的影响。尤其在生产颜料钛白时钛液的总钛含量、F值、铁钛比、三价钛含量、澄清度和稳定性必须符合一定的要求。? 1.1.2.2水解操作条件 包括：晶种的活性、加入量，加入温度，制备方法、水解温度及其升温速度、水解时间、加热方式、搅拌速度及是否停搅拌对水解的质量有影响，会影响到水解的沉降度、过滤速度、及水解粒径大小和粒子集中度，最终影响到成品质量。 1.1.3操作过程 水解是钛白粉生产中极为重要的工序，在颜料钛白的生产过程中，控制偏钛酸沉淀物的粒子大小和均匀是水解工艺的关键。因为水解的操作条件基本上决定了二氧化钛微晶体、偏钛酸颗粒的大小和组成。虽然盐类的水解是可逆的，但是水解过程中粒子的成长几乎是不可逆的，操作不当根本无法返工补救，最终直接影响后工序操作和成品钛白粉的质量。因此水解是硫酸法钛白生产过程中的核心，一旦水解完成后，水解质量的好坏就已经决定了成品质量的高低：1.1.4外加晶种水解方法的特点 操作稳定性高，承受波动能力强，易于设备的大型化和自动化控制，产品质量稳定、质量高、产品的颜料性能好，对进行金红石深加工更加有利。? 1.2硫酸钛液水解的基本原理1.2.1基本原理 钛液的组成非常复杂，当工业生产中的钛液F值小于2.45时，溶液中的钛成分应该以TiOSO4为主，从理论上来讲只有不含游离酸的中性水溶液中TiOSO4才会全部水解生成H2TiO3，而实际上不仅钛液中含有大量游离酸，并且在水解过程中还会释放出游离酸。因此钛液的水解产物不仅有TiOSO4。还有H2TiO3如果把TiOSO4用TiO2·SO3来表示，把H2TiO3用TiO2·H2O来表示，钛液水解的产物实际上是一系列含水并吸附一定量SO3的二氧化钛胶体凝聚物，其分子应为TiO2·xH2O·ySO3，因此正确的名称应是水合二氧化钛，其中F值的高低而不同。 由于氢氧化钛具有两性特征，且偏酸性，故可称为钛酸，其中Ti(OH)4称为α钛酸或正钛酸；TiO2(OH)2则称为(钛酸或偏钛酸，通常人们为了记忆和书写的方便，习惯上总把水合一氧化钛称为偏钛酸。并书写成H2TiO3。 钛液水解所生成的水合二氧化钛中的H2O和SO3不是以化合状态与二氧化钛化学结合在一起的，而是以一种非常牢固的吸附作用而结合在一起，用水洗涤的方法很难全部除干净，工业上可以采取加热煅烧办法，一般SO3在700℃时既可除掉。水合二氧化钛胶体具有很大的表面积，利用水合二氧化钛的这种强烈地吸附作用，有人曾用偏钛酸来吸附海水中的铀，或用其它吸附金属杂质离子的能力来净化其他容液，如在钛白粉生产中就可以用偏钛酸来吸附硫酸铝溶液中的铁，用它净化后硫酸铝溶液用于二氧化钛的表面处理。 钛液水解生成水合二氧化钛的过程，一般包括钛液的水解和水合二氧化钛的净化。钛液的水解可以把它当作盐类水解的一部分。最通俗的理解盐类的水解反应，就是把它当作中和反应的逆反应。 但是由于组成盐类的离子不同，盐类与水作用时会产生电解质而使溶液的pH发生变化，如弱酸强碱盐醋酸钠溶于水时，发生的水解反应使溶液呈碱性：??? CH3COONa + H2O -→ CH3COOH + NaOH (Na+、OH-) 而强酸碱盐，如氯化铵溶于水时，发生的水解反应使溶液呈酸性： NH4Cl + H2O -→NHOH + HCl (H+、Cl-) 从以上盐类水解反应可以看，pH值是影响盐类水解的主要因素，在盐类水解达到平衡后，溶液中H+和OH-浓度的变化可以破坏水解反应的平衡，使反应朝左或朝右进行。对于强酸弱碱盐，在溶液偏碱性的情况下水解率较高，如果此时提高容液的酸性度，水解反应则不能进行；同样对于强碱盐，在溶液呈酸性的情况下水解率才会提高。 表1为部分金属氢氧化物沉淀时的pH值，由于不同的盐类有不同的水解pH值，溶解于钛液中的其他可溶性金属杂质的硫酸盐，如铁(Fe2+、Fe3+)、铝(Al3+)、锰(Mn2+)、铜(Cu+)、铅(pb2+)、镍(Ni2+)、铬(Cr3+)、钻(CO2+)