第五章脂环烃讲解.ppt

第五章 脂环烃 环烷烃可以看成是由相应烷烃从两个不相邻碳原子上各失去一个氢原子连接而成，故其通式为CnH2n。 自然界存在的环烷烃，大多数是含有五元环或六元环的化合物。 教学目的∶ 1. 掌握脂环烃的命名。 2. 掌握脂环烃的结构，环的大小与稳定性的关系。 3. 掌握脂环烃的性质。 4. 掌握脂环烃的顺反异构。 5. 掌握环己烷构象及取代环己烷的构象分析。 6. 理解多环脂环烃。 本 章 内 容 第一节 环烷烃的异构、命名和结构 第二节 环烷烃的物理性质 第三节 环烷烃的化学性质 第四节 环己烷的构象 第五节 脂环烃的制法 第一节 环烷烃的异构、命名和结构 一、环烷烃的构造异构 二、单环烷烃的命名 三、多环烃的命名 四、环烷烃的结构 一、环烷烃的构造异构 碳原子数相同的环烷烃，除最简单的环丙烷外，从含有四个碳原子的环烷烃开始能够产生异构现象。含碳原子越多，异构现象越复杂。 例，分子式为C4H8的环烷烃有以下两种构造异构体： 含有五个和五个以上碳原子的环烷烃，除组成环的碳架不同产生异构现象外，烷基在环上的相对位次不同和烷基碳架的不同，均能产生异构现象。 例如，分子式为C5H10的环烷烃有如下构造异构体： 1,4-二甲基环己烷分子中，两个甲基可以都在环平面的一边，也可以各在一边： 它们的互相转变会引起共价键的断裂，这需要较高的能量，在室温下不能实现，因此，它们是具有不同物理性质的异构体。这种异构现象称为顺反异构。 构造相同，分子中原子在空间的排列方式不同的化合物互称为立体异构体。 顺反异构体是立体异构体中的一类，立体异构体的构造相同，而分子中原子在空间的排列方式，即构型不同。 构象也属于立体异构，构象和构型的区别将在以后讨论。 二、单环烷烃的命名 (1)脂环烃也有饱和与不饱和之分，未取代的饱和单环脂环烃的命名，可在相应的链烃名称前面加上词头“环”字来命名，称为“环某烷”。例如： (2) 环上带有支链时，如果支链相对于环来说较小时，则支链作为取代基命名；若取代基不止一个时，则将母体编号，使取代基所在的碳原子的编号愈小愈好，并以较小的数字表示较小取代基的位次。 例如： (3) 但如简单的环上连接有很长的碳链，或在同一碳链上连接有几个脂环时，则将环作为取代基来命名。 例如： (5) 顺反异构体的命名是假定环中碳原子在一个平面上，把它作为参考平面(或以环平面为参考平面)，两个取代基在同一边的叫做顺式(cis-)，不在同一边的叫做反式(trans-)。 现代有机化学理论认为，环丙烷分子中的三元环不稳定的原因，是由于成环碳原子的sp3（或接近sp3）杂化轨道彼此之间不能形成最大程度交盖所致。 因为在环丙烷分子中，三个碳原子在同一平面上，∠C-C-C键角是60o，而正常的sp3杂化轨道对称轴之间的夹角是109.5o。 因此，两个相邻碳原子以 sp3杂化轨道交盖形成 C-C σ键时，既要尽量使键角达到正常键角，又要使三个碳原子形成环，因此相邻两个sp3杂化轨道交盖时，与丙烷不同，不能在对称轴（两个成键碳原子核的联线）的直线上交盖，即不能形成最大交盖，故形成的 C-C σ键是弯曲的，称为弯曲键。 物理方法测定结果表明，环丙烷分子中的∠C-C-C是105.5o，C-C键长为0.152nrn(比烷烃中的 C-C键长0.154 nrn短)，也说明 C-Cσ键是弯曲键。 环丙烷和丙烷分子中 C-Cσ键的形成如下图所示。 角张力是影响环烷烃稳定性的因素之一，尤其对环丙烷和环丁烷的影响更大。 从环丁烷开始，由于组成环的碳原子不在同一平面上，因此角张力减小或不存在，比环丙烷较稳定（如环丁烷）或与开链烃相似而稳定（如环已烷）。 环的张力在一定程度上反映出它的活性，当环愈小，它的行为愈象烯烃，例如环丙烷易氢化： 第二节 环烷烃的物理性质 环烷烃的物理性质与烷烃相似，低级环烷烃是气体，从环戊烷开始是液体，高级环烷烃是固体。环烷烃不溶于水，比水轻，但它的熔点、沸点和相对密度都比相应的烷烃高。一些环烷烃的物理常数如表2-5所示。 环烃的化学性质 l. 取代反应 2. 氧化反应 3. 加成反应 4. 环烯烃和环二烯烃的