催化基础研究方法讲稿详解.pptVIP

催化基础研究方法 第一部分 气相色谱法及其在催化研究中的应用 (10学时) 黄传敬 第二部分 表面分析方法(10学时) 林海强 第三部分 热分析与产物瞬时分析(10学时) 杨乐夫 一、气相色谱法分类 二、气相色谱分析流程与气相色谱分离原理 三、气相色谱法的基本设备单元 第三节 催化动力学的色谱研究法 （催化色谱法） C3H8＋O2＝C3H6＋CH2CHCHO 第二节 气相色谱定性和定量方法 一、定性方法 1。色谱保留参数● 保留时间（tR）：从进样起到色谱峰顶的时间。  ● 保留体积（VR）：VR = tR﹡FC (FC- 载气流速)● 死时间（tM）：惰性气体(不被固定相吸附或溶解)出峰时间.● 死体积（VM）：VM = tM﹡FC ● 调整保留时间（tR’）与调整保留体积（VR’） tR’ ＝ tR － tM VR’ ＝ tR’ ﹡FC  ● 校正保留体积（VR0）与净保留体积（VN） VR0 ＝ j VR VN ＝ j VR’ (j- 压力梯度校正因子) ● 相对保留值（tis） 以上均称为绝对保留值，它们与操作条件有关。为此引入相对保留值。 tis系指某组分i的调整保留值与基准组分s的调整保留值之比。 tis ＝ tRi’/ tRs’ = …… = VNi/ VNs 2。利用色谱保留参数定性2.1 利用绝对保留值定性  在相同柱子和恒定操作条件下，同一 组分具有相同的绝对保留值。 利用保留时间定性 2.2 利用相对保留值定性  为了减少由于操作参数值波动而造成的 影响，常采用相对保留值定性。 tis ＝ tRi / tRs 二、定量方法 色谱定量分析的依据： 载气携带进入检测器中样品组分的量与检测器所产生的响应值（峰面积A或峰高h）成正比。 1。定量校正因子 由于相同含量的同一物质在不同类型检测器上具有不同的响应值，而同一含量的不同物质即使在同一检测器上的响应值也不尽相同，因此在色谱定量计算中需引入定量校正因子。1.1 校正因子的分类● 绝对校正因子（fi）  Qi ＝ fiAiQi－组分i的量（质量、摩尔、体积） 质量校正因子 fm ＝ mi/Ai摩尔校正因子 fM ＝ Mi/Ai体积校正因子 fv ＝ Vi/Ai ● 相对校正因子（fis） 因绝对校正因子值与分析条件和仪器灵敏度有关，为消除定量因子在测定时所受的影响，故常采用相对校正因子。  相对质量校正因子： fm(is) = fm(i) /fm(s) = (mi/Ai) /(ms/As)  相对摩尔校正因子：  fM(is) = fM(i) /fM(s) = fm(is)(Ms/Mi)  相对体积校正因子：  fv(is) = fM(is) 氢焰检测器多用正庚烷作基准物，热导检测器多用苯为基准物。 不同基准物相对校正因子的转换： fm(ig) = fm(gs) /fm(is) fM(ig) = fM(gs) /fM(is) ● 相对响应值（S）与摩尔响应值（RMR） 相对响应值指一种物质与相同量的基准物的响应值之比。 Sm = (Ai/mi) /(As/ms) = 1/fm SM = 1/fM