第九章固态相变(一)详解.ppt

9.1 固态相变总论 9.2 扩散型相变 9.3 无扩散相变 9.4 贝氏体相变 9.5 钢的热处理原理 9.6 钢的热处理工艺  相变基础知识 固态相变的三种基本变化 ①晶体结构的变化。 如纯金属的同素异构转变、固溶体的多形性转变、马氏体相变； ②化学成分的变化。 如单相固溶体的调幅分解，其特点是只有成分转变而无相结构的变化； ③有序程度的变化。 如合金的有序化转变，即点阵中原子的配位数发生变化，以及与电子结构变化相关的转变（磁性转变、超导转变）。 9.1 固态相变总论 9.1.1 固态相变分类 1. 按热力学分类 根据相变点的吉布斯自由焓函数的导函数的连续情况可将固态相变分为一级相变和二级相变。 一级相变：相变过程中新旧两相自由焓相等，但自由焓的一阶偏导数不等，这种相变称为一级相变。 二级相变：相变过程中新旧两相自由焓相等，自由焓的一阶偏导数也相等，但自由焓的二阶偏导数不等，这种相变称为二级相变。 一级相变时，有潜热的变化和体积的突变。大多数固态相变属于一级相变。 二级相变时，无潜热和体积的变化，但热容、压缩系数和膨胀系数要发生突变。磁性转变、超导态转变及一部分有序—无序转变为二级相变。 一级相变符合相区接触法则，相邻相区的相数差一。对于二元相图通常两个单相区之间含有这两个相组成的两相区。对于二级相变，两个单相区仅以一条线分割。 n级相变：相变过程中新旧两相自由焓的第（n-1）偏导数相等，而其n阶偏导数不相等。 2. 按结构变化分类按发生相变时新相与母相在晶体结构上的差异，可以将相变分为重构型相变和位移型相变。 重构型相变——伴随化学键的破坏，新键的形成，原子重新排列，新相和母相在晶体学上没有明确的位向关系。所需要克服较高的能垒，相变潜热很大，相变进行缓慢。 高温型石英—高温磷石英，高温磷石英—高温方石英，脱溶分解，共析转变 位移型相变——不需要破坏化学键或改变其基本结构，相变时所发生的原子位移很小，新相和母相之间存在一定的晶体学位向关系。所需要克服的能垒很低，相变潜热也很小，转变速度非常迅速。 低温型石英—高温型石英 ，SrTiO4发生的立方—四方转变，马氏体相变 3. 按相变方式分类 相变过程要经历涨落，根据涨落发生的范围与程度的不同，Gibbs将其分为两类。一类是形核—长大型相变，另一类是连续型相变。 形核—长大型相变：在很小的范围内，发生原子相当激烈的重排，生成了新相的核心，新相与母相之间产生了相界，靠不断的生核和晶核的长大实现相转变叫形核—长大型相变。 脱溶分解、共析转变等 连续型相变：若在很大范围内原子发生轻微的重排，相变的起始状态和最终状态之间存在一系列连续状态，不需形核，靠连线涨落形成新相，这种相变为连续型相变。 调幅分解 按相变时是否获得符合状态图的平衡组织可将固态相变分为平衡转变和非平衡转变； 根据相变过程中有无原子的扩散可以将固态相变分为扩散相变、半扩散相变和非扩散型相变。 按形核方式可将固态相变分为扩散形核和无扩散形核相变。 从相变的动力学机制出发，可以将相变分为均匀转变和非均匀转变。 9.1.2 固态相变的特征 与液态结晶的主要差别： 1.相变阻力大 固态相变时的应变能和界面能均为相变的阻力。共格和半共格新相晶核形成时的相变阻力主要是应变能。而非共格新相晶核形成时的相变阻力主要是界面能。因此要在较大的过冷度下提供足够的相变驱动力才能使相变形核。 2. 惯习面和位向关系 固态相变时新相往往沿母相的一定晶面优先形成，该晶面被称为惯习面。 固态相变过程中，为减少界面能，相邻的新旧两晶体之间的晶面和对应的晶向往往具有明确的晶体学位向关系。 当相界面为共格或部分共格界面时，新旧两相必定有一定的晶体学位向关系。如果两相之间没有确定的晶体学位向关系，必定为非共格界面。 3.晶体缺陷的影响 固态相变时母相中的晶体缺陷对相变有促进作用，这是由于缺陷处在晶格畸变，该处原子的自由能较高。形核时，原缺陷能可用于形核，使形核功比均匀形核功降低，故新相易在母相的晶界、位错、层错、空位等缺陷处形核。此外晶体缺陷对组元的扩散和新相的生长也有很大影响。实验表明，母相的晶粒越西，晶内缺陷越多，相变速度也越快。 4. 原子扩散的影响 对于扩散型相变，新旧两相的成分往往不同，相变必须通过组元的扩散才能进行。在此种情况下，扩散就成为相变的主要控制因素。随过冷度的增加，相变的驱动力增大，转变速度加快。但当过冷度增加到一定程度时，扩散成为决定性因素，在增大过冷度会使转变速度减慢，甚至原来的高温转变被抑制，在更低温度下发生无扩散相变。 5. 过渡相 过渡相是指成分和结构，或两者都处于新旧两相之间的亚稳相。 这种情况通常发生在稳定相的成分与母相相差较远，转变温度较低，原子扩散慢，稳定相的形核困难。钢中的渗碳体其实也是铁碳平衡中