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* 热力学:热运动的宏观理论,宏观热现象. 内容:热力学系统的状态 (P,V,T) 变化时, 功、热量、内能转化关系、条件、 效率. 对象:大量物质粒子组成的系统, 热力学系统. 方法:从实验结果,能量角度, 不考虑微观运动. 第四章 热力学基础 §1 热力学第一定律 §2 热力学第一定律对理想气体的应用 §3 循环过程和卡诺循环 §4 热力学第二定律 二、功和热量 热量Q:分子之间交换无规运动的能量.过程量. 作功W:宏观位移与无规运动能量转换.过程量. 一、内能 系统在一定状态下的内在的各种能量的总和. §1 热力学第一定律 理想气体内能:所有分子平动、转动、振动动能 和振动势能之和.只是温度的函数,态函数. 正负规定: 吸热为正,放热为负; 系统对外作功为正,外界对系统作功为负; 温度升高,内能增加,温度降低,内能减小. 三、热力学第一定律 热力学第一定律:状态变化时功W、热量Q、 内能变化ΔE之间的关系.能量守恒. 第一类永动机是不可能实现的! 微分形式: 四、功、热量和内能增量的计算 状态图:状态量关系图, 曲线代表准静态过程,无摩擦. 弛豫时间(从非平衡到平衡) 准静态过程:状态变化的时间 间隔大于弛豫时间. 1. 准静态过程 平衡态 新平衡态 中间态 状态变化 外界扰动 平衡被破坏 热力学过程 2. 功的计算 dl 计算膨胀作功: P V 对应P-V图上曲线下的面积. 与过程有关. 膨胀 W0,压缩 W0. 利用热力学第一定律也可求功: 3. 热量的计算 热一律计算: 利用热容量计算: 对液固体近定容. 1mol气体的热容量 摩尔热容量与过程有关: 质量为M的热容量 等压过程: 等容过程: 4. 内能增量的计算 内能是状态的单值函数,与过程无关. 等容时: 理想气体 内能: 理想气体的 内能变化: 理想气体的内能变化: §2 热力学第一定律对理想气体的应用 一、等容过程 过程特点,过程方程,PV图,W Q ΔE计算,结论. 系统吸收的热量全部用来增加内能. 从热容量吸收热量: 按热力学第一定律: 过程 方程 p V 1 2 二、等压过程 系统吸收的热量一部分作功,一部分增加内能. 等压摩尔 热容量: 按热力学第一定律: 从热容量 吸收热量 过程 方程 V p 1 2 三、等温过程 系统吸收的热量全部用来作功. 单原子分子: 刚性双原子分子: 过程方程 按热力学第一定律: V p 1 2 例1:气缸内储存一定质量的氧气(可视为刚性双 原子分子),经历如图所示的三个等值过程.求(1) 各等值过程中气体吸收的热量,对外作功,内能增 量,及整个过程的热量.(2)若气体由初态A开始, 只经历等压膨胀过程到达末态D,该过程中的热 量,作功,内能增量各是多少. 解: A B C D V(L) p(Pa) 0 1 2 1 2 (1) A→B等压过程: A B C D V(L) p(Pa) 0 1 2 1 2 B→C等容过程: C→D等温过程: A B C D V(L) p(Pa) 0 1 2 1 2 A→B→C→D整个过程: (2) A→B→D等压过程: 四、绝热过程 不交换热量 1. 过程方程 (1)、(2)式分别移R和CV到左边后相加得: 绝热过程中P、V、T之间关系: ? ? 过程方程 再由理想气体状态方程 消去p或V可得另外两个 过程方程: 泊松公式 (常数) 常 数 γ绝热指数 图上区别:绝热线大于等温线斜率的绝对值. 2. p -V图 3. 功的计算 交点A斜率 等温线 绝热线 绝热 等温 A p V 1 2 由1(p1,V1,T1)到2(p2,V2,T2) 系统内能全部转化为对外作功. 以上各过程得到的结论式可作为公式使用,但要 掌握它们的推出过程,自己小结找出最基本式. ? 例2:对于氩气γ=1.7,求此气体由体积V1=2L绝 热压缩至体积为V2=1L的压强,气体所作的功以 及内能增量.若是等温压缩过程,各量又是多少? 设开始时压强p1=1atm. 解: 绝热过程: 外界对气体作正功.
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