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仪 器 分 析 济宁学院 2009级化学教育 牛璐 原子荧光光度计 原子荧光光谱分析是20世纪60年代中期提出并发展起来的光谱分析技术,它是原子吸收和原子发射光谱的综合与发展,是一种优良的痕量痕量分析技术。经过了四十多年,有很多新技术都应用到了原子荧光仪器上,使原子荧光技术得到突飞猛进的发展。 氢化物氢化物——原子荧光HGHG--AFSAFS是具有中国特色的分析技术 1.原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光； 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与单位体积原子蒸气中该元素的基态原子数目成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)； 2.原子荧光的类型 1.共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射 出与共振线波长相同的荧光（图A、C ）； 热助共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进 一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光（图B、D ）； 荧光与激发光的波长相同 A.起始于基态 B.起始于亚稳态 2.非共振荧光 当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光 种类：阶跃线荧光、直跃线荧光、反斯托克斯荧光 阶跃线荧光：光照激发，非辐射方式（碰撞）释放部分能量回到较低激发态，再发射荧光返回基态；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）（图A、C） 热助阶跃线荧光： 光照激发，再热激发到较高能级，返至低激发态能级，发射荧光（图B、D ） A.正常的 B.热助的 直跃线荧光：光照激发到较高激发态，发射荧光返回高于基态的较低的激发态；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔。） 例：铊原子吸收337.6 nm的光后，发射337.6nm共振荧光线，发射535.0nm直跃线荧光 A.起始于基态 B.起始于亚稳态 反斯托克斯荧光：先热激发再光照激发到更高能级(或先光照激发再热激发)，再发射荧光直接返回基态，荧光波长小于激发线波长 例：铟原子，先热激发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm（图A、C ） A.起始于亚稳态 B.起始于基态 原子荧光光度计-基本原理 原子荧光光度计是通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下产生的荧光发射强度，来确定待测元素含量的方法。气态自由原子吸收特征波长辐射后，原子的外层电子从基态或低能级跃迁到高能级经过约10-8s，又跃迁至基态或低能级，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射，称为原子荧光。原子荧光分为共振荧光、直跃荧光、阶跃荧光等。发射的荧光强度和原子化器中单位体积该元素基态原子数成正比，式中：I f为荧光强度；φ为荧光量子效率，表示单位时间内发射荧光光子数与吸收激发光光子数的比值，一般小于1；Io为激发光强度；A为荧光照射在检测器上的有效面积；L为吸收光程长度；ε为峰值摩尔吸光系数；N为单位体积内的基态原子数。 　　 原子荧光发射中，由于部分能量转变成热能或其他形式能量，使荧光强度减少甚至消失，该现象称为荧光猝灭 原子荧光光度计： （1）结构： 四大部件：光源、原子化器、分光系统和检测系统 要求：光源、原子化器和检测器三者处于直角状态 因为荧光是各个方向发射的，为了减小透射光的影响。 （2）类型 单通道：每次分析一个元素； 多通道：每次可分析多个元素； 非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线； 色散型：带分光系统 多道原子荧光仪：多个空心阴极灯同时照射，可同时分析多个元素 原子荧光分光光度计工作示意图： 原子荧光光谱仪仪器构造原理图 1、激发光源：可用连续光源或锐线光源。常用的连续光源是氙弧灯，常用的锐线光源是高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光等。连续光源稳定，操作简便，寿命长，能用于多元素同时分析，但检出限较差。锐线光源辐射强度高，稳定，可得到更好的检出限。 　　 2、原子化器：原子荧光分析仪对原子化器的要求与原子吸收光谱仪基本相同。 　　 3、光学系统：光学系统的作用是充分利用激发光源的能量和接收有用的荧光信号，减少和除去杂散光。色散系统对分辨能力要求不高，但要求有