热力学作业题答案.docVIP

第二章 2-1.使用下述方法计算1kmol甲烷贮存在体积为0.1246m3、温度为50℃的容器中产生的压力：（1）理想气体方程；（2）R-K方程；（3）普遍化关系式。 解：甲烷的摩尔体积V=0.1246 m3/1kmol=124.6 cm3/mol cm3/mol ω=0.008 理想气体方程 P=RT/V=8.314×323.15/124.6×10-6=21.56MPa R-K方程 ∴ =19.04MPa 普遍化关系式 ＜2 ∴利用普压法计算， ∵ ∴ 迭代：令Z0=1→Pr0=4.687 又Tr=1.695，查附录三得：Z0=0.8938 Z1=0.4623 =0.8938+0.008×0.4623=0.8975 此时，P=PcPr=4.6×4.687=21.56MPa同理，取Z1=0.8975 依上述过程计算，直至计算出的相邻的两个Z值相差很小，迭代结束，得Z和P的值。 cm3/mol ω=0.250 求取气体的摩尔体积 对于状态Ⅰ：P=2.03 MPa、T=447K、V=2.83 m3 —普维法 ∴ →V=1.885×10-3m3/mol ∴n=2.83m3/1.885×10-3m3/mol=1501mol 对于状态Ⅱ：摩尔体积V=0.142 m3/1501mol=9.458×10-5m3/mol T=448.6K Vander Waals方程 Redlich-Kwang方程 Peng-Robinson方程 ∵ ∴ ∴ 普遍化关系式 ∵ ＜2 适用普压法，迭代进行计算，方法同1-1（3）3-3. 试求算1kmol氮气在压力为10.13MPa、温度为773K下的内能、焓、熵、、和自由焓之值。假设氮气服从理想气体定律。已知： （1）在0.1013 MPa时氮的与温度的关系为； （2）假定在0℃及0.1013 MPa时氮的焓为零； （3）在298K及0.1013 MPa时氮的熵为191.76J/(mol·K)。 3-8. 试估算纯苯由0.1013 MPa、80℃的饱和液体变为1.013 MPa、180℃的饱和蒸汽时该过程的、和。已知纯苯在正常沸点时的汽化潜热为3.733 J/mol；饱和液体在正常沸点下的体积为95.7 cm3/mol；定压摩尔热容；第二维里系数。 解：1.查苯的物性参数：Tc=562.1K、Pc=4.894MPa、ω=0.271 2.求ΔV 由两项维里方程 3.计算每一过程焓变和熵变 （1）饱和液体（恒T、P汽化）→饱和蒸汽 ΔHV=30733KJ/Kmol ΔSV=ΔHV/T=30733/353=87.1 KJ/Kmol·K （2）饱和蒸汽（353K、0.1013MPa）→理想气体 ∵ 点（Tr、Pr）落在图2-8图曲线左上方，所以，用普遍化维里系数法进行计算。 由式（3-61）、（3-62）计算 ∴ ∴ （3）理想气体（353K、0.1013MPa）→理想气体（453K、1.013MPa） （4）理想气体（453K、1.013MPa）→真实气体（453K、1.013MPa） 点（Tr、Pr）落在图2-8图曲线左上方，所以，用普遍化维里系数法进行计算。 由式（3-61）、（3-62）计算 ∴ 4.求 3-12. 试求算K 、2.026MPa 下1mol焓、熵内能K 、0.1013MPa时乙烷的焓、熵 答案：1383 cm3/mol, 7772J/mol, 1.441 J/mol/k, 5055 J/mol/k. 第四章 4-2. 某二元组分液体混合物在固定T及P下的焓可用下式表示：。式中，H单位为J/mol。试确定在该温度、压力状态下（1）用x1表示的和；（2）纯组分焓H1和H2的数值；（3）无限稀释下液体的偏摩尔焓和的数值。 解：（1）已知 （A） 用x2=1- x1带入（A），并化简得： （B） 由二元溶液的偏摩尔性质与摩尔性质间的关系： ， 得： ， 由式（B）得： 所以 （C） （D） （2）将x1=1及x1=0分别代入式（B）得纯组分焓H1和H2 （3）和是指在x1=0及x1=1时的和，将x1=0代入式（C）中得：，将x1=1代入式（