电解水制氢系统效率的统一描述.docVIP

中国工程热物理学会 工程热力学与能源利用 学术会议论文 编号：111178 电解水制氢系统效率的统一描述 张后程，林国星，陈金灿* （厦门大学物理与机电工程学院，福建 厦门 361005） (Tel: 0592-2180922, Email: jcchen@xmu.edu.cn) 摘 要：建立电解水制氢系统的一般模型，给出电解水制氢系统效率的统一表式。针对电解池内不同 的废热利用方式，提出不同构型的电解水制氢系统的设计方案，由统一表式直接导出不同系统的效率。 并以固体氧化物电解水制氢系统为例计算系统的效率。所得结论对进一步研究电解水制氢系统性能有 一定的指导意义。 关键词：电解水制氢；构型；效率 0 前言 能源是人类生存和发展的重要物质基础, 也是当今国际政治、经济、军事、外交关 注的一个热点。中国经济社会持续快速发展, 离不开能源的有力保障。当前，能源危机 和环境污染已日益严峻,发展可再生能源已成为各国学者关注的焦点。由于太阳能、风 能、地热能等可再生能源的间歇性和不易储存及运输等特点,迫切需要一种高效清洁的 能源载体作为可再生能源和用户之间的桥梁。氢能以其清洁,高效的特点被公认是未来 最具潜力的理想能源载体。 制氢的方法主要有：化石燃料制氢、电解水制氢、热化学制氢及光催化制氢等等 [1-5]。由于水资源较丰富，只要合理使用电能，电解水制氢是倍受青睐的制氢途径。 若利用太阳能、核能、风能及地热能等清洁能源作为电解水制氢的动力源，则电解水制 氢是大规模制氢的有效途径[6-9]。 制氢过程实际上是将不易控制的、分散的低品位能量转化成易控制的、可存储的高 品位能源。深入了解电解水分离氢和氧反应机理及伴随的电化学、热力学过程，对于提 高电解水制氢系统的性能具有重要理论指导意义。然而，在讨论电解水制氢系统的性能 时，如何定义系统的产氢效率存在着一些理论分歧[10-12]。如Ni 等[10] 在讨论高温 电解水制氢系统性能时忽视了热能与电能的本质区别；Martinez-Frias 等[11] 在讨论天 然气水蒸气重整制氢系统性能时虽然注意到热能与电能的区别，但同时又包含了一个与 系统性能无关的随机量。因此，如何面对现有文献在讨论电解水制氢系统性能中的不同 观点，合理地给出电解水制氢系统的效率定义[13]，特别是给出效率的一般表式，是一 个很值得研究的问题。 1. 电解水制氢系统的一般模型 如图1 所示，电解水制氢系统一般由一个电解池，两个热交换器及一个回热器等组 成。电能E 与热能Qcell 按需要提供给电解池以驱动水分解反应，产生的氢气和剩余的水 从电解池阴极端流出，产生的氧气从电解池的阳极端流出。因为有大量的废热残留在生 成物及剩余物中，这部分废热可以通过换热器1 来回收利用。生成物H2，O2 及剩余水离 开换热器1 后，其中氧气冷却后作为副产品存储起来,氢气和剩余水冷却后导入分离器 内气液分离, 氢气存储为燃料，而废水汇入反应水中，为下一个制氢循环作准备。为了 使反应水温度达到电解池反应温度，除换交热器1 外，还需要通过换热器2 对水进一步 加热 H O 2 Q 。 图1 电解水制氢系统示意图 根据图1，电解水制氢总反应是水在电能和热能的作用下变成氢气和氧气，即 H2O+电能+热能→H2+O2/2 （1） 电解水制氢理论上所需的能量△H(T)为热能需求Q(T)与电能需求△G(T)之和： ΔH(T)=Q(T)+ΔG(T) (2) 其中Q(T)=T△S(T)，△G(T)为吉布斯自由能变化，T 为电解池的工作温度。一般地， △H(T)、 △S(T) 与 △G(T)等热力学参量的变化在不同压强和温度下是不同的。 当电解池实际工作时，由于反应物/产物传输、电荷传输、电解质及电极的电阻等 都将引起不可逆性，因而电解反应所需要的电压往往大于电解池的可逆电压，即还需要 额外电压Vextra。根据电解池的工作原理，可引入等效内阻Re，并可知由不可逆性而产 生的焦耳热QJ 与Re（或Vextra）间的关系为 2 J e extra Q =IR =IV ， （3） 其中I 为电解池的工作电流。 如果水分解反应理论上所需的热能T△S 比等效内阻产生的焦耳热QJ 大，则外热源 必须给电解池提供热能 ( ) cell J Q =TΔS?Q 。 （4） 如果等效内阻产生的焦耳热QJ 比水分解反应理论上所需的热能T△S 大，则 0 cell Q ，这时电解池在水分解反应过程中不仅不需要外部额外供热，而且还有多余的 废热cell Q 。如何利用这部分废热对于改善系统性能、提高能量转换效率是一个有意义 的问题。 2. 电解水制氢系统的效率表式 对于图1 给出的典型电解水制氢系统，其效率定义为 2 , ( ) ( ) NH outHHV E x y η θ δθ =