八材料中相变.pptVIP

材料科学基础（Fundamentals of Materials Science） 西南科技大学 * 8.1 相变概述 8.2 液－固相的转变（成核-生长相变） 8.3 液－液相的转变（简介） 8.4 马氏体相变（简介） 8　材料中的相变 8.1.1　相变的概念 相变是指在外界条件发生变化的过程中，物相于某一特定的条件下（或临界值时）发生突变的过程。包括三种情况：（1）由一种结构变化为另一种结构；（2）化学成分的不连续变化；（3）某些物理性质突变。 广义概念 同组成的两固相之间的结构转变。 狭义概念 8.1　概述 （1）按物态变化分类 分为可逆 不可逆相变 （2）按热力学分类 8.1.2　相变分类 狭义：同组成的两固相之间的结构变化，不涉及化学反应。 广义：除上述情况之外，还包括相变前后相组成变化的情况。 A、按转变方向分 一级相变：在临界温度和临界压力时，体系由一相变为另一相时，两相化学位相等，但化学位的一阶偏不等的相变。 B、按热力学偏导数的连续性分类 T T T T0 1相 2相 O O O G S V 图8.1一级相变时两相在转变点的G、S、V的变化 二级相变：在临界温度和临界压力时，体系由一相变为另一相时，两相化学位相等，化学位的一阶偏也相等，但二阶偏导数不等的相变。 压缩系数 体膨胀系数 Cp 高级相变： 　　　在临界温度，临界压力时，一阶，二阶偏导数相等，而三阶偏导数不相等的相变成为三级相变。 　　　实例：量子统计爱因斯坦玻色凝结现象为三级相变。 　　　依次类推，自由焓的n-1阶偏导连续，n阶偏导不连续时称为高级相变。二级以上的相变称为高级相变，一般高级相变很少，大多数相变为低级相变。 按原子迁移特征分类：扩散型和无扩散型相变。 按结构变化及转变速度快慢分类：重构型或位移型相变。 （4）　按相应机理分类 　　成核－生长相变、连续型相变、有序－无序转变和马氏体相变。 成核－生长相变：由组成波动程度大、空间范围小的起伏开始发生的相变，初期起伏形成新相核，然后是新相核心长大，有均匀成核与非均匀成核两类。 （3）　按动力学分类 （1）相变过程的温度条件 由物理化学中热力学知识可推知： 若相变过程为放热过程 ΔH＜0，则ΔT＞0时，才能自发进行，即体系必须“过冷”。 若相变过程为吸热过程（蒸发、熔融、升华等），即ΔH＞0，则ΔT＜0时，才能自发进行，即体系必须“过热”。 8.1.3　相变的条件 相变平衡理论温度与系统实际温度之差即为相变过程的推动力。 （2）　相变过程的压力和浓度条件 在恒温、可逆非体积功为零时：dG=Vdp 对理想气体而言 对于理想溶液 过饱和蒸汽压差是该过程的推动力 过饱和浓度是这一过程的推动力 8.2 液相与固相的转变－成核－生长的相变 成核速率：单位时间、单位体积母相中形成的新相核心的数目； 晶体长大速率：单位时间内新相线生长尺寸的增量； 总结晶速率：新相占母相的体积分数随温度、时间的变化来表征。 8.2.1　相变过程的不平衡状态及亚稳区 热力学平衡时相变 图2 单元系统相变过程图 A　　B　　 气态 气-液共存（液态） 实际相变 A　　B　　C 气态　　过冷区气体 气体 由此得出： A、亚稳区具有不平衡状态的特征，是物相在理论上不能稳定存在，而实际上却能稳定存在的区域； B、在亚稳区内，物系不能自发产生新相，要产生新相，必然要越过亚稳区，这就是必须过冷却的原因； C、在亚稳区内虽然不能自发产生新相，但是当有外来杂质存在时，或在外界能量影响下，也有可能在亚稳区内形成新相，此时使亚稳区缩小。 8.2.2　晶核的形成速率（核化速率） 设形成半径r的球形新相，则整个系统自由焓变化ΔGr应为各项之代数和。 γLV－液、固界面能（假定无方向性）； ΔGV、ΔG’E－单位体积自由焓和应变能的变化。 （1）均态成核 模型：假定在恒温恒压下，从过冷液体形成新相呈球形，不考虑应变能时，自由焓的变化可以写为： 相变过程的推动力是相变过程前后自由焓的差值 ΔGT.P≤0 过程自发进行 图8.3　球形核胚自由焓随半径的变化 由　　　　　　　代入r＊，得 讨论： （1）当ΔT→0时，r* →∞ （2）由于γ、T0＞0，ΔH＜0，要相变，必须过冷，且过冷度越大，r*越小。 （3）影响r* 的因素有物系本身的性质（如： ΔH和 γ ）以及外界条件ΔT，降低前二者亦降r* 。 （4）相应于临界半径r* 时ΔG亦可写成： 需要对系统作功，其值为新相界面能的1/3。 比较 根据统计热力学原理：单位母相体积内具有半径为临界半径r*的晶核数目为： 核化过程＝核胚生成＋原子扩散到核胚表面过程 核的生成速率